PH.-A. GUYE — NOUVELLES RECHERCHES SUR LE POIDS ATOMIQUE DE L'AZOTE 737 



rapport AgCAz: Ag, conduisent à de nouvelles va- 

 leurs du poids atomique de l'azote. 



Toutes ces méthodes sont indirectes ; elles ren- 

 trent dans la catégorie des méthodes dites « du 

 second groupe » ; le poids atomique cherché est 

 donné par une expression de la forme : X=A/- — ^B, 

 où r est le rapport atomique déterminé expérimen- 

 talement (par exemple, le rapport pondéral du 

 chlorure d'ammonium à l'argent pour la première 

 méthode rappelée plus haut), A est un poids molé- 

 culaire ou atomique supposé connu (Ag dans 

 l'exemple considéré) et B une somme de poids 

 atomiques supposés aussi connus (Cl-j-ill dans 

 le même exemple). 



Pour juger de la précision que ces méthodes 

 sont susceptibles de donner, il est nécessaire d'élre 

 exactement renseigné : 1° sur la précision réali- 

 sable dans la détermination du rapport /■; 2° sur 

 l'exactitude avec laquelle les quantités A et B sont 

 connues. 



Reprenons ces deux points séparément. 



Les rapports atomiques /■, utilisés par les métho- 

 des classiques, sont certainement parmi ceux qu'on 

 a obtenus avec le plus haut degré de concordance 

 dans ce genre de travaux, soit que l'on envisage 

 les diverses déterminations d'un même expéri- 

 mentateur, soit que l'on compare les moyennes 

 d'un même rapport déterminé par des observateurs 

 difl'érents. Dans le premier cas, les écarts extrêmes 

 d'une même série de mesures sont souvent compris 

 entre 1/8.000 et 1/13.000; dans le second cas, les 

 écarts extrêmes entre les moyennes de plusieurs 

 expérimentateurs sont généralement compris entre 

 1 3.000 et 1/10.000. Pour ne pas être trop pessimiste, 

 j'admettrai que ces rapports atomiques /■ sont 

 généralement déterminés avec une précision de 

 ± 1/10.000. 



II n'en est pas de même des poids atomiques 

 entrant dans les quantités A et B de la relation 

 précédente X =A/' — B. Ces poids atomiques sont, 

 en effet, ceux des éléments Ag, Cl, Br, Li, Na, K, C. 

 Presque tous sont reliés plus ou moins directe- 

 ment au poids atomique de l'argent. Il importe 

 donc de voir en premier lieu avec quelle exac- 

 titude ce dernier est déterminé. 



Les auteurs qui ont cherché à lîxer la valeur la 

 plus probable de ce poids atomique, en utilisant, 

 presque tous, les mêmes déterminations, mais en 

 combinant ditTéremment les données des expé- 

 riences, ont été conduits aux valeurs moyennes 

 suivantes : 



Tableau H. — Valeurs du poids atomique de l'argent 

 trouvées par divers savants. 



Auteurs Al* pour O ^ IG 



Meyer et Soiibrrl 10"!, 93 



Ostwald 101,94 



-Vuteurs Ag pour = 1G 



Tliomscn 107,93 



VÀm-kn (1897) lU7,9j 



Cl.ii'ke (1902) 107,9.-; 



Van der Plaais 107,92 



La Table internationale pour 1903 indique 

 Ag= 107,93. 



L'écart extrême entre ces diverses valeurs est de 

 1/3.000 environ. La précision avec laquelle lepoids 

 atomique de l'argent est connu ne peut donc guère 

 dépasser zh 1/3.000. C'est, d'ailleurs, celle que l'on 

 peut attendre lorsqu'on remarque que toutes les 

 méthodes qui donnent le poids atomique de l'ar- 

 gent le relient à celui de l'oxygène, non pas direc- 

 tement, mais toujours au moyen de deux rapports 

 atomiques. En admettant que l'erreur sur chacun 

 d'eux soit de 1/10.000 (limite de la précision des 

 rapports atomiques gravimétriques), et que les 

 erreurs s'ajoutent, l'incertitude est de nouveau 

 exprimée par la fraction I/o. 000. 



Ce premier point étant admis, il est évident que 

 les poids atomiques des éléments Cl, Br, Li, Na, K, 

 qui ne sont reliés qu'à l'argent, ne peuvent être 

 connus avec une plus grande précision. Dépendant 

 tous de trois rapports atomiques, il semblerait 

 même logique de fixer à ± 1/3.300 environ la pré- 

 cision avec laquelle ils sont déterminés. Et, de fait, 

 les corrections apportées récemment à trois des 

 poids atomiques de Stas, relatées au tableau III, 

 justifient pleinement cette conclusion. 



Tableau III. — Nouvelles valeurs des poids atomiques 

 de I, Cl et Na. 



Valeurs modernes Valeurs calculées 

 Élémenls pour Ag = 107,93 par M. Clarke (1897) 



Iode .... 126,970 126,847 



Chlore . . . 3.^i,47:i 35,447 



Sodium . . . 23,008 23,048 



Les écarts sont 1/1.000 pour 1, 1/1.360 pour Cl, et 

 1/366 pour Na!l ! 



Néanmoins, pour ne pas foncer le tableau trop 

 au noir, et simplifier en même temps le calcul des 

 erreurs possibles, admettons que tous les poids 

 atomiques auxquels on relie celui de l'azote sont 

 connus avec une exactitude de 1/3.000. Si l'on trou- 

 vait ce jugement un peu sévère pour l'argent, on 

 reconnaîtra qu'il est très indulgent pour les autres 

 éléments qui en dépendent : Cl, Br, Li, Na, K. 



Avec ces données fondamentales, il est aisé de 

 calculer l'erreur AAz à laquelle on s'expose en 

 déterminant le poids atomique de l'azote par l'une 

 des méthodes du second groupe. Dans cette esti- 

 mation, on peut envisager d'abord deux cas ex- 

 trêmes : 1° les erreurs sont toutes de même signe 

 et s'ajoutent : 2° les erreurs sont de signes alternés, 

 de façon à se compenser le mieux possible. Si l'on 

 admet, pour une première approximation, que 



