758 PH.-A. GUYE - NOUVELLES RECHERCHES SUR LE POIDS ATOMIQUE DE LAZOTE 



l'erreur moyenne imputable à une méthode est 

 égale à la moyenne de ces deux valeurs extrêmes 

 prises toutes deux avec le même signe, on arrive 

 ainsi à une notion de AAz moyen dont il est inté- 

 ressant de fixer la grandeur numérique. Voici les 

 résultats auxquels conduit ce genre de calcul' avec 

 les limites de précision ci-dessus indiquées, soil 

 ± 1/10.000 pour le rapport r et ± l/o.OOO pour les 

 poids atomiques Ag, Cl, Br, Li, Na, K. 



Tableau IV. — Limite de la précision certaine sur le 

 poids atomique de l'azote déterminé par les diverses 

 méthodes classiques. 

 Méthodes on rapports alomiques AAz moyen 



1. AzH'Cl : Ag ±0,013 



2. AzH^Br : Ag 0.02-! 



3. RAzO» : KCl 0.020 



4. Na,AzO= : NaCl û,on 



0. LiAzO= : LiCl 0.014 



fi. AgAzO» : Ag U,0:i9 



7. KAzO' : KCIO» 0,020 



8. NaAzO' : NatU O.On 



ï). AgCAz : Ag 0,0:n 



10. AzH'' : [ICI U,00:i 



11 résulte de l'examen de ces chiffres qu'aucune 

 des méthodes classiques (1 à 11) n'est susceptible, 

 vu la précision actuelle des éléments dont elles 

 dépendent, de conduire à une valeur du poids 

 atomique de Tazole dont on puisse garantir la 

 seconde décimale; l'incertitude que comportent 

 ces méthodes est comprise entre 1 et 4 unités de 

 la seconde décimale; elle serait encore plus élevée 

 si l'on n'avait pas admis une compensation par- 

 tielle des erreurs ou si l'on tenait compte de la 

 grandeur réelle des erreurs récemment trouvées 

 sur plusieurs poids atomiques supposés connus 

 (voir tableau III). 



Ce n'est pas qu'il faille en conclure que tous les 

 résultats de tant de travaux soient à rejeter en 

 bloc, ni qu'aucune méthode du second groupe 

 ne soit susceptible de conduire à des résultats 

 précis. La valeur de AAz moyen pour la méthode 

 de M. Thomsen (rapport AzH' : HCl), inscrite à des- 

 sein à la fin du tableau, démontre, au contraire, que 

 des méthodes du second groupe convenablement 

 choisies peuvent parfaitement conduire à des 

 résultats précis. 



Ce qui est certain, par contre, c'est que les 

 méthodes classiques sont actuellement fort mal 

 choisies. Je dis « actuellement », et cela simple- 

 ment en raison du fait qu'il y a une grande dispro- 

 portion entre la précision des rapports atomiques 

 qu'elles utilisent et l'exactitude avec laquelle les 

 poids atomiques supposés connus le sont réelle- 

 ment. Le jour où ces poids atomiques seront 

 déterminés d'une façon plus rigoureuse, les résul- 



' Sur le muile de (■alciil de AAz, V(iir iiii-iiiuiro ilcliiillé ilr 

 (iuYiî eL lidi'.DAN, sous pi-osse au Jouvr,:il de Chimie pliyfiiqi"'. 



tats expérimentaux des méthodes que nous venons 

 de discuter seront très probablement de nouveau 

 utilisables. La valeur du poids atomique de l'azote 

 que l'on en déduit aujourd'hui est comparable à 

 la détermination topographique d'une longueur 

 résultant d'une triangulation dont les angles au- 

 raient été mesurés avec une précision notablement 

 plus élevée que celle avec laquelle aurait été déter- 

 minée la base ; le jour où la base sera connue avec 

 une plus grande exactitude, les mesures d'angles 

 reprendront toute leur importance. 



Quoi qu'il en soil, je crois ainsi avoir démontré 

 ma première thèse : 



Les méthodes gvavimétriques classiques ne com- 

 portent pas une précision suffisante pour détermi- 

 ner exactement la seconde décimale du poids 

 atomique de Fazote. 



Nous sommes, dès lors, fondés à en faire abstrac- 

 tion, momentanément du moins, pour fixer la 

 valeur la plus probable de ce poids atomique, 

 puisque le débat actuel se résume à savoir si cette 

 valeur est 14,01 ou 14,04. 



II 



Les méthodes physico-chimiques modernes com- 

 portent une précision suffisante pour déterminer 

 exactement la seconde décimale du poids atomique 

 do l'azote. 



L'importance de ces méthodes ne paraitpas avoir 

 été bien comprise jusqu'à présent de tous les chi- 

 mistes. La faute en est peut-être aux physico- 

 chimistes, qui ne se sont pas suffisamment efforcés 

 d'en faire saisir l'origine et la portée. On me 

 permettra donc d'en exposer d'abord les principes 

 fondamentaux, en cherchant surtout à établir leur 

 coordination et à mettre en évidence leur parfaite 

 concordance ; pour les détails, le temps trop court 

 dont je dispose m'oblige à renvoyer aux Mémoires 

 originaux. La clarté du sujet me force aussi à 

 renoncer à l'exposé historique de la question pour 

 ne la présenter que sous sa forme la plus simple, 

 telle qu'elle peut se dégager aujourd'hui des 

 Mémoires sur ce sujet. 



C'est un fait bien établi actuellement que la règle 

 d'Avogadro-Ampère n'est que l'expression d'une 

 loi approchée ; les gaz ou les vapeurs ont des coeffi- 

 cients de dilatation, assez voisins il est vrai, mais 

 cependant assez différents aussi pour qu'on ne 

 puisse, en toute rigueur, les confondre en une 

 valeur unique. De là résulte qu'en appliquant la 

 règle d'Avogadro-Ampère à la détermination des 

 poids moléculaires des gaz, en prenant l'un d'eux, 

 — l'oxygène, par exemple, — comme base, on 

 obtiendra pour un même gaz des valeurs un peu 

 différentes suivant les conditions de température 



