700 PH.-A. GUYE — NOUVELLES RECHERCHES SUR LE POIDS ATOMIQUE DE L'AZOTE 



lume-unité; ces constantes sont calculées au moyen 

 des éléments T.. et p^ fournis par l'expérience. 



Sans insister davantage sur les détails, il est 

 intéressant de noter (tableau V) les résultats obtenus 

 avec les gaz dont les densités sont le mieux con- 

 nues, en faisant, pour le moment, abstraction de 

 l'azote et des gaz azotés, puisque le poids atomi- 

 que de cet élément est précisément en discussion. 



Tableau V. — Poids moléculaires par réduction 

 des éléinents critiques. 



H« Ar 00 00= Cm= HCl SO^ 



O» 



(base 



32 2,0i;;3 3'J,8t)C 28,001 44,003 26,0)8 6,484 64,005 



On déduit facilement de ces nombres un système 

 de poids atomiques, qui se trouvent ainsi déter- 

 minés par des observations exclusivement physico- 

 chimiques, et chacun d'une façon indépendante. 



Tableau YI. — Poids atomiques. 



Hydrogène 

 de H=. . . 1,0077 



Soufre 

 de S0= . . 32,06a 



Carbone 

 de CO. . . 12.001 

 de C0= . . 12.003 

 de C'-HV . 12,002 



Moyenne . 12,002 



Clilore 

 de HCl . . 35,470 



AryoD 

 de Al- . . . 39,806 



Les valeurs de ces mêmes poids atomiques, 

 déterminées par les méthodes purement gravimé- 

 Iriques réputées les meilleures, sont : 

 c 



H 

 1,0076 



12,002 



S Cl 

 32,058 à 32,074 35,473 



La concordance est certainement excellente ; on 

 remarquera, en particulier, les nombres presque 

 identiques trouvés pour le poids atomique du car- 

 bone, au moyen des densités des trois gaz CO, GO^ 

 et C'H= (tableau VI). 



2. Méthode des densités-limites. — Si l'on désigne 

 par AJ le coefficient moyen d'écart à la loi de 

 Mariolte entre la pression p^ = 1 atm. et la pression 

 infiniment petite p^^O atm., et par V, et V„ les 

 volumes de gaz correspondant à ces pressions, 

 on démontre sans difficulté', à partir de l'équa- 



' En effet, la rol.ition expérimentale qui exprime les 

 écarts de la loi de iMariotte est : 



w 





L"é(jii,itiiin d'élat rappurloe au volume-unité peut s'écrire: 

 (2) pv=(\+!,) (1-i) (l+a()-ip-i-^-h^. 

 (pii devient, ])our /)„ = et (^0» : 



(/'«Vol = (1-1- a) {i-h). 



D'auti'e part, dans la noialion de M. Van dor Waals 

 p, = 1 el V, = 1, et t'eiiuation (1) devient: 



1 



[/'o''o] = ^ _ ^, =(,1 +a) 11— il. c. (1. I.d. 



tion de M. Van der Waals, la relation suivante : 



1 



(4) 



1 — A,', 



(1-f-a) (l-i) ■ 



On pourra donc substituer à la relation fonda- 

 mentale (2) ci-dessus la suivante : 



(.5) .M = 22,412L (1 — AJ), 



et utiliser cette dernière pour le calcul exact des 

 poids moléculaires. 



Nous venons de la déduire de l'équation d'état, 

 dans laquelle elle est implicitement comprise; elle 

 a été énoncée pour la première fois ' sous forme 

 d'une hypothèse que l'on peut formuler ainsi : 



La règle dWvogadro-Ampère est une loi limite; 

 elle est rigoureusement e.vacte sous la pression zéro. 



Cette hypothèse nous apparaît donc aujourd'hui 

 comme une conséquence de la formule de M. Van 

 der Waals, à laquelle il m'a semblé préférable de 

 la relier. Il est toujours utile, en efl'et, de réduire 

 le nombre des hypothèses utilisées en science. 



Ce mode de faire présente, d'ailleurs, un autre 

 avantage sur lequel nous aurons l'occasion de 

 revenir. 



L'application de la relation (5) nécessite la con- 

 naissance du coefficient AJ. M. D. Rerthelot a 

 montré qu'en ce qui concerne les gaz permanents 

 ce coefficient peut être considéré comme égal à 

 celui qu'on mesure entre 1 et 2 atm. — Pour les gaz 

 liquéfiables, le cofficient A^J' varie à mesure que la 

 pression baisse ; la valeur mesurée entre 1 et 2 atm. 

 ne peut donc être employée directement; elle doit 

 subir une correction, dont le mode de calcul a été 

 aussi indiqué par M. D. Berthelot. 



11 semble, cependant, que cette correction n'est 

 pas encore tout à fait suffisante; elle sera certaine- 

 ment améliorée dans la suite; d'autre part, la 

 détermination directe de la compressibilité sous 

 des pressions voisines de zéro présente expéri- 

 mentalement de très grandes difficultés; on peut 

 se demander si ces difficultés ont toutes été sur- 

 montées par les belles recherches de MM. Ramsay 

 et Steele- sur les densités-limites de composés 

 organiques à l'état de vapeur'. En attendant, pour 

 éviter toute discussion, je n'appliquerai la méthode 



' Cette relation a été indiquée d'abord par Lord Rayleigli 

 [Roy. Soc. l'roc, tS92, t. LVI, p. 448) à propos du rapport 

 des densités de l'oxygène et de l'iiydrogènc. Mais elle n'a 

 réellement été appliquée d'une manière générale, et déve- 

 loppée avec toutes ses conséquences, que par M, D, Ber- 

 thelol (/oc, cil.) dans son Mémoire remarqualde sur les gaz. 



= Ramsay et Steele : Proc. Phi). Soc, 1903, t, XVIll, 

 p. 192, et Zeit. phys. Ci., 1903, t. XLIV, p, 318, 



' Divers faits semlïlent indiquer que, pour les gaz dont la 

 tempéiature critique est supérieure à 0", l'application pure 

 et simple de la métliode des densités-llmiles conduit à des 

 liuids muléculaires un peu trop faibles. Voir Jaqi kiiod et 

 Pl-vtza : C. /(,, 1904, I. CXXXIX. p. 139; GfYE et I'intza : C. 

 /?., 1901, t. CXXXIX, p. 077; Jaqukkod et Scheleu : C. R., 

 lOO.'i, I. CXI-, ji. 13Si. 



