PH.-A. GUYE — NOUVELLES RECHERCHES SUR LE POIDS ATOMIQUE DE L'AZOTE 703 



Si l'on lient compte du fait que les détermina- 

 lions ont été exécutées dans des lieux différents, 

 souvent par des méthodes différentes, presi[ue 

 ■ toujours sur des gaz de provenance différente, on 

 I reconnaîtra que la concordance est très satisfai- 

 sante. Les écarts extrêmes sont de 1/4.800 pour 0', 

 1 i.200 pour Az' et CO, 1/3.300 pour CO' et Az-'U. 

 Dans ces conditions, on peut admettre, sans être 

 taxé d'optimiste, que les valeurs moyennes doivent 

 être exactes à I/o. 000 au moins, souvent môme à 

 1/10.000. D'autre part, les facteurs de correction 

 employés pour le calcul des poids moléculaires 

 exacts des gaz concordent souvent à 1/10.000 prés, 

 lorsqu'on en fixe la valeur par diverses méthodes. 

 La précision obtenue pour les trois déterminations 

 physico-chimiques du poids atomique du carbone 

 à partir des densités de CO, C-H- et CO", avec un 

 écart extrême de 1/6.000, est la confirmation de ces 

 déductions (tableau VI). 



Revenant à l'azote, la détermination exacte de 

 la seconde décimale de son poids atomique, à une 

 unité près, comporte seulement une précision de 

 1/1.400; si l'on concède aux méthodes physico- 

 chimiques une précision de 1/5.000, l'incertitude 

 sur le poids atomique de l'azote ne sera que de 

 iH 0,003. On peut donc logiquement conclure que 

 les méthodes physico-chimiques modernes, pour la 

 détermination des poids moléculaires des gaz et 

 des poids atomiques de leurs constituants, com- 

 portent une précision suffisante pour lixer la 

 valeur exacte de la seconde décimale du poids 

 atomique de Pazole. 



III 



Notre seconde thèse étant démontrée, nous 

 •avons à exposer les résultats relatifs au poids ato- 

 mique de l'azote, auxquels conduisent les diverses 

 méthodes que nous venons d'analyser. Rappelons 

 d'abord les chiffres auxquels se sont arrêtés suc- 

 cessivement les divers auteurs : 



M. Leduc (volumes moléculaires, 1897) . . . 14,003 

 M. D. Berthelot (densités-limites, 1898) ; 



A partir de Az* 14.007 



— Az=0 li^OOC 



MM.Guye et Friderich (densités-limites, 1900) : 



A partir de Az= 14,003 



Lord Rayleigli densités-limites, 1905) : 



A partir de Az* 14,008 



— Az'0 13,998 



M.Guye (réduct. des éléments critiques, 1903) : 



A partir de .Vz' 14,007 



— Az=0 14.000 



— AzO 14,009 



M. Gray (densité-limite, 1903) : 



A partir de AzO I4,00fi 



' La densité du protoxyde d'azote admise par M. D. Ber- 

 thelot est trop élevée: la valeur 14,000 doit être corrigée 

 en 13,998 (voir Glye et Pintza : C. B., 1904. t. CXXXIX 

 p. 677). 



La moyenne des déterminations de 190."), qui 

 sont les ])lus précises, — • en excluant la valeur 

 fournie par la densité limite de Az"0, évidemment 

 trop basse, — est de Az = 14,007. 



Les écarts entre ces diverses déterminations 

 sont dus, en partie du moins, aux choix diff'érents 

 qui ont été faits des diverses mesures de densités, 

 en partie également au fait que l'on ne s'est pas 

 toujours placé dans les conditions réduisant au 

 minimum la correction à apporter à la densité des 

 gaz, telle qu'elle résulte de l'expérience. 



Voici comment ces conditions sont le mieux 

 réalisées : 



Lorsqu'on compare les densités L et L' de deux 

 gaz quelconques, le poids moléculaire cherché M 

 sera relié au poids moléculaire connu M' par une 

 relation de la forme : 



M = M' — ii±2L! = M' - (1 -f- c 



dans laquelle (1-|-).) et (l-f-^') représentent les 

 facteurs de correction calculés par l'une ou l'autre 

 des quatre méthodes que nous venons de décrire; 

 on pose, en outre, pour abréger : 



1-H> 

 1 + ■'' ' 



= l-fE. 



Si, au lieu de comparer tous les gaz à l'un d'eux 

 pris comme type (l'oxygène), on limite les compa- 

 raisons à des gaz pris deux à deux, de telle façon 

 que, pour chaque paire de gaz, les constantes cri- 

 tiques T, et Pc soient voisines ou tout au moins du 

 même ordre de grandeur, il est évident que le 

 facteur (I + e) sera très voisin de l'unité. C'est donc 

 dans ces conditions que l'on obtiendracertaineraent 

 le maximum de précision, et il y a d'autant plus 

 d'intérêt à chercher à les réaliser que la théorie 

 des états correspondants, sur laquelle s'appuient en 

 définitive toutes les méthodes physico-chimiques, 

 n'est pas l'expression absolument rigoureuse d'une 

 loi physique'; cela revient à dire que le calcul 

 physico-chimique du poids moléculaire d'un gaz 

 représente encore un calcul approché ; il y a donc 

 grand intérétà se placer dans les conditions donnant 

 le maximum de précision. On est d'autant plus 

 fondé à considérer comme exactes les corrections 

 déduites de cette théorie que celles-ci seront elles- 

 mêmes plus faibles. 



Ce mode de faire présente un autre avantage : il 

 permet de mettre en évidence la valeur numérique 

 du facteur de correction (1-|- t] obtenue par chacune 

 des méthodes physico-chimiques, et de bien appré- 

 cier le degré de concordance avec lequel il est 

 déterminé. 



' Kr. MeyerBjerum : Zeils.f.phvs. Chcm.. 1900, t. XXXIl 

 p. 1. 



