PH.-A. GUYE — NOUVELLES RECHERCHES SUR LE POIDS ATOMIQUE DE L'AZOTE 



763 



-4. linppoii corrigé des densités des gaz AzO 

 cl II'. — M. firay' vient d'indiquer une valeur 

 prcMiminaire de la densité du bioxyde d'azote. On 

 en déduit pour poids du litre normal L = 1,3-402, 

 valeur contirmée par des expériences exécutées 

 aclueliement dans mon laboratoire avec la collabo- 

 lation de M. Davila. 



En prenant pour l'oxygène L = 1,4290 (moyenne 

 de toutes les mesures), le rapport direct est 



R = 32^ = .SÛ,0I2. 



Cette valeur n'étant pas détiiiitive, le fadeur de 

 correction a été calculé seulement par deux métho- 

 des; il est indiqué au tableau suivant, avec les 

 poids moléculaires M de AzO et les poids atomiques 

 Xi qui s'en déduisent : 



T\ni.F,AU \II. — Valeurs du facteur de correction et 

 poids atomiques de l'azote qui s'en déduisent. 



Mi?tho(le 



Facteur 

 do correclion 



M 



tleiisilës-limiles (J.iinici'od et 



Scheuer) . . . 1 — 0,00020 30,006 14,006 



Retl. à 0' (iesélém. crit. ^Guye . 1 — 0,00008 30,010 14,010 



Moyenne 14.008 



o. /lésiimc des valeurs physico-chimiques du 

 poids idowique de F azote'. — Les tableaux précé- 

 dents donnent lieu à la récapitulation suivante des 

 moyennes : 



Az 



UapporI -Vz-:(l- 6 v.Tleurs 14,009 



— .V.-:(.:0 (6 valeurs) C = 12, U02. . 14.006 



— .Vz-0 : COM2 valeurs) ;C = 12.002;. i;.007 



— .\zO:l)- '2 valeurs 1. '. 14.003 



Moyenne génér.ile 14,00,s 



La moyenne générale de ces quatre rapports de 

 densités gazeuses, corrigées par les méthodes 

 physico-chimiques, est donc 



.Vz = 14,008, 



l'écart extrême étant seulement de 0,003. 



En consignant cette valeur finale, que l'on peut 

 arrondir provisoirement à li,Oi,je tiens à rappeler 

 encore que la méthode des densités-limites n'a été 

 appliquée qu'aux gaz permanents. 



' l'iKAï ; /'/-Of. C//e///. .Syc. Londres, ni;ii IflOj.t.XXI. (>. 1.56. 



- l'uur être complet, il faudrait faire encore intervenir les 

 résultats obtenus avec le gaz ammoniac. D'après les 

 données de M. Leduc, on déduirai! un poids atomique de 

 l'azote voisin de Az^z 15,04. Il m'a donc semblé nécessaire 

 de reviser toutes les cunstantes de ce gaz : densité, com- 

 pressibilité, constantes ci-itif|ues. Pour la densité, M. Pintza 

 et moi avons trouvé une dill'érence considérable avec le 

 noinbi-e donné par .M. Leduc I/IOO environ). MM. Jaquerod 

 et Schewer viennent de refaire la conipressibilité (C. /?., 

 t. IJXL, p. 13.S4). Il reste donc à déterminer .'i nouveau les 

 constantes critiques avant de se prononcer définitivement 

 sur la valeur du poids atomique de Tazote dérivée de la den- 

 sité du gaz amniiiniac. 



BEVUE GÉ.NÉBALE DES SCIENCES, 1905. 



Cette réserve faite, on ne peut qu'être frappé de 

 la concordance des résultats, d'autant plus remar- 

 quable ([ue les éléments expérimentaux servant à 

 calculer le facteur de correction n'ont générale- 

 ment pas été déterminés par les mêmes observa- 

 teurs que ceux auxquels on doit les valeurs des 

 densités. 



IV 



De nouvelles méthodes gravimélriques pour le 

 contrôle du poids atomique de Tazote peuvent être 

 substituées au.r méthodes classiques. Elles per- 

 mettent déjà de garantir une unité de la seconde 

 décimale du poids atomique de Fazote et conlirment 

 les résultats des valeurs physico-chimiques. 



Après avoir établi que les méthodes gravimé- 

 lriques classiques ne comportent pas actuellement 

 une précision suffisante pour déterminer le poids 

 atomique de l'azote à une unité près de la seconde 

 décimale, après avoir mis, d'autre part, en lumière 

 la remarquable concordance des méthodes physico- 

 chimiques appliquées à l'azote, j'ai pensé que la 

 conviction des chimistes ne serait complète, au 

 sujet du résultat de ces dernières, que lorsqu'on 

 aurait retrouvé la valeur Az^ 14,01 par des mé- 

 thodes purenient gravimélriques. 



Les méthodes classiques de Stas ne présentant 

 pas le degré de précision voulu, il était indiqué de 

 reprendre l'étude de celte question par des pro- 

 cédés absolument nouveaux, permettant de relier 

 le poids atomique de l'a/.ote aussi directement que 

 possible à celui de l'oxygène. En d'autres termes, il 

 fallait revenir à des méthodes simples et ration- 

 nelles, en écartant systématiquement toutes les 

 méthodes indirectes. L'histoire de la détermination 

 des poids atomiques est, d'ailleurs, précieuse en 

 enseignements de ce genre : il suffira de rappeler 

 ici la découverte, par Dumas et Stas, (1841', d'une 

 erreur de 2 "/.i sur le poids atomique du carbone, 

 tel qu'il avait été fixé par Berzeliu«. La mesure 

 exacte de deux rapports simples, — C : C0° et CO : 

 CO', — par la méthode de île Saussure, a été plus 

 concluante que les très nombreuses analyses de 

 composés organiques, exécutées antérieurement 

 par les chimistes les plus réputés de leur temps. 



.\insi posé, le problème revenait à tenter l'ana- 

 lyse exacte des composés oxygénés de l'azote, que 

 les meilleurs auteurs ont généralement ro£;ariIée 

 comme inexécutable en tant qu'expérience de pré- 

 cision. Les diflicultés que l'on rencontre à préparer 

 ces gaz à l'état de pureté sont, sans doute, la prin- 

 cipale cause pour laquelle aucune tentative de ce 

 genre n'a été effectuée jusqu'à présent. Les recher- 

 ches entreprises dans mon laboratoire depuis 1902 

 pour essayer de combler celle lacune ont démontré 

 que ces difficultés sont sérieuses, mais non insur- 

 ir 



