PAUL SABA.TIER — LA CATALYSE PAR LES MÉTAUX COMMUNS 



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niique est donc proportionnelle à l'étendue de ces 

 surfaces. Leur action utile ne pourra s'exercer 

 avec avantages que si ces surfaces sont très 

 étendues par rapport à leur masse. 



On savait déjà qu'une lame de platine agit fai- 

 blement comme catalyseur, tandis (jue la mousse 

 et surtout le noir de platine sont très efficaces. 11 

 en est de même pour le niciiel ou pour le cuivre. 

 La limaille de ces métaux n'est qu'une poudre 

 grossière, dont les fragments sont relativement 

 volumineux : aussi ne montre-t-elle qu'une acti- 

 vité médiocre. La poudre impalpable de cuivre 

 qui sert pour la dorure en faux au vernis peut, au 

 contraire, donner d'excellents résultats. Mais les 

 meilleurs sont obtenus en prenant les métaux 

 sous la forme très divisée que fournit la réduc- 

 tion des oxydes, à température peu élevée, par 

 l'hydrogène ou par l'oxyde de carbone. 



Plus basse a été la température de réduction, 

 plus les grains du métal sont ténus, et, par suite, 

 plus grande est l'activité du catalyseur obtenu. 

 Pratiquée au rouge, la réduction de l'oxyde fournit 

 un métal très aggloméré el, par conséquent, très 

 paresseux. 



Dans l'usage ordinaire, nous effectuons vers 300° 

 la réduction du cuivre, en évitant que, par une 

 rapidité excessive de l'hydrogène, le métal formé 

 ne soit porté à l'incandescence. La réduction du 

 nickel est habituellement accomplie vers 3.50°. 



I § 2. — Durée des catalyseurs. 



L'activité du métal catalyseur se maintiendra 

 intégralement tant que la nature et l'étendue des 

 surfaces utiles ne seront pas modifiées. Tout ce 

 qui altérera dans une certaine mesure les surfaces 

 actives du métal en diminuera ou en supprimera 

 la fonction utile, et ces altérations pourront être 

 produites soit par des actions chimiques, modi- 

 fiant d'une façon permanente et définitive le métal 

 superficiel, soit par des dépôts physiques de ma- 

 tière, dont l'accumulation en couche un peu 

 épaisse empêche le contact du catalyseur avec les 

 vapeurs de la matière transformable. 



La présence de traces d'oxygène dans les réactions 

 d'hydrogénation effectuées par le nickel ou le 

 cuivre, agissant comme catalyseurs au-dessus de 

 180", n'a aucun inconvénient parce que, dans ces 

 conditions de température, les oxydes de nickel ou 

 de cuivre sont ramenés à l'état de métal ; il n'e.n 

 serait plus de même avec le cobalt ou le fer, mé- 

 taux dont les oxydes sont plus difficiles à réduire, 

 el cette difficulté de réduction suffirait à elle seule 

 pour écarter dans la pratique ces métaux, dont 

 l'emploi ne présente, d'ailleurs, aucun avantage. 



Au contraire, des traces de chlore, de brome, 

 d'iode, de soufre, d'arsenic, suffisent pour détruire 



très rapidement l'activité catalytique du nickel ré- 

 duit, parce qu'il se produit sur la surface de chaque 

 grain métallique une couche stable infiniment 

 mince du composé métallique correspondant. 11 est 

 donc absolument nécessaire d'éviter la présence de 

 ces matières, véritables poisons pour le catalyseur. 

 11 faut qu'elles n'arrivent au nickel, ni pendant la 

 préparation de l'oxyde, ni pendant sa réduction, 

 ni pendant l'action elle-même. L'oxyde de nickel 

 sera produit de préférence à partir de l'azotate, et 

 non pas à partir du sulfate ou du chlorure, qui 

 pourraient y laisser une certaine dose de principe 

 toxique, atténuant beaucoup son activité. 



L'hydrogène employé soit à réduire l'oxyde, soit 

 à réaliser les hydrogénations doit nécessairement 

 être purifié avec soin, et débarrassé de toutes 

 traces d'acide chlorhydrique, d'hydrogène sulfuré 

 ou arsénié. Enfin, les matières soumises à la cata- 

 lyse doivent être employées suffisamment pures 

 et ne pas contenir, même en très petite quantité, 

 les impuretés dangereuses que nous avons énu- 

 mérées. Le benzène du commerce, chargé de pro- 

 duits thinphéniques, ne tarde pas à tuer le nickel 

 catalyseur, el ne peut être pratiquement changé 

 par hydrogénation en cyclohexane. 



Du phénol, souillé de traces infinitésimales de 

 brome, a refusé de s'hydrogéner sur le nickel, 

 parce que ce dernier avait, à son contact, très 

 rapidement perdu toute son activité hydrogé- 

 nante. 



Cette sensibilité des métaux catalyseurs vis-à-vis 

 de certaines substances fait nécessairement songer 

 à celle que les ferments vivants manifestent vis-à- 

 vis de quelques matières toxiques. Raulin a montré 



1 

 que, dans une liqueur contenant rT^Tjn'MnQ 



Irate d'argent, V Aspergillus niger ne peut vivre, et 

 que la culture de cette moisissure est impossible à 

 réaliser dans un vase d'argent, bien que les mé- 

 thodes de l'analyse chimique ne puissent déceler, 

 dans le liquide, la présence d'argent provenant du 

 vase. 



L'assimilation du nickel catalyseur à un fer- 

 ment vivant s'impose nécessairement à la pensée, 

 non seulement par l'analogie du mécanisme des 

 réactions accomplies, par l'influence pernicieuse 

 de traces de matières toxiques, mais aussi par 

 l'allure même du phénomène. Comme dans la vie 

 des ferments figurés, on peut, dans l'activité des 

 métaux catalyseurs, distinguer trois périodes : une 

 période initiale, une période normale, une période 

 de déclin. Pendant la période initiale, généralement 

 de courte durée, le ferment s'habitue à sa fonction : 

 souvent, le nickel, trop fougueux, dépasse le but 

 qu'on désire atleindro, et, au lieu de réaliser régu- 

 lièrement l'hydrogénaliou des molécules, il peut 



de ni- 



