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PAUL SABATIER — LA CATALYSE PAR LES MÉTAUX COMMUNS 



Au conlraire, si l'on fait passer sur du cuivre 

 réduit, cliaufTé au-dessous de 300°, les vapeurs d'un 

 -alcool primaire ou secondaire, on a un dédouble- 

 ment très net en hydrogène et aldéhyde ou acé- 

 tone : 



U.CH0H.R' = 1I--|- R.CO.R'. 



C'est la réalisation expérimentale très saisissante 

 •de la définition élémentaire des aldéhydes et des 

 acétones : les aldéhydes sont des alcools déshy- 

 drogénés. 



Le nickel, agissant seul sur les alcools primaires 

 ou secondaires, tend à produire un dédoublement 

 •de môme nature; mais il vient s'y joindre l'action 

 spéciale que ce métal exerce sur les aldéhydes ou 

 sur les acétones qui prennent naissance dans la 

 réaction. Cette action spéciale, peu importante avec 

 les acétones, est, au contraire, aisée avec les aldé- 

 hydes : le nickel leur enlève l'oxyde de carbone, 

 selon la formule : 



B.co.n = co-i-iui. 



Dans ce dernier cas, la réaction se trouve réglée 

 par la double tendance à la production des combi- 

 naisons temporaires du métal avec l'hydrogène et 

 avec l'oxyde de carbone. 



Cette inversion du phénomène, selon les condi- 

 tions expérimentales oii l'on se place, est certaine- 

 ment l'une des principales causes de la fécondité 

 merveilleuse des nouvelles méthodes. 



Un autre point non moins important est la pos- 

 sibilité d'accomplir successivement des travaux 

 variés, et de sérier pour ainsi dire les réactions 

 effectuées dans un même système ; on dispose pour 

 cela de deux facteurs fondamentaux : la tempéra- 

 ture et le choix du métal catalyseur. Nous avons 

 déjà signalé l'influence énorme de la température. 

 La nature du métal n'a pas moins d'importance. 



Les l'ésultats changent beaucoup quand on subs- 

 titue le cuivre au nickel, et, pour un même métal 

 catalyseur, quand on modifie les conditions de sa 

 préparation. 



Le nickel, réduit lentement de son oxyde à tem- 

 pérature basse au-dessous de 230°, possède une 

 activité extrême, qui est favorable dans quelques 

 cas, excessive dans un grand nombre. Il convient 

 fort bien pour saturer d'hydrogène les hydrocar- 

 bures, par exemple pour changer en carbures 

 forméniques les carbures éthyléniques ou acétylé- 

 niques, pour transformer le benzène en cyclohexane. 

 Il convient mal pour hydrogéner les phénols, l'ani- 

 line, les dérivés nilrés, les nitriles, etc., parce que 

 son action dépasse le but que Ton veut atteindre- 

 Avec le phénol, il y a, à côté d'une production 

 médiocre de cyclohexanol, formation abondante 

 d'eau et de cyclohexane. L'aniline donne surtout, 



au lieu de la cyclohexylamine, du cyclohexane et 

 de l'ammoniaque. 



Le nitrobenzène fournil non pas l'aniline, mais 

 la cyclohexylamine, et même du cyclohexane. 



Pour ces derniers travaux, il convient de se 

 servir de nickel réduit vers 330°. L'expérience 

 indique, dans chaque cas particulier, quel nickel 

 doit être préféré. Il convient, d'ailleurs, de faire ■". 

 remarquer que les nickels trop actifs calment peu n 

 à peu leur ardeur excessive : ils ne tardent pas à ,> 

 vieillir et peuvent alors accomplir normalement ' 

 leur fonction utile. 



Le cuivre est, dans tous les cas, moins actif que 

 le nickel, et, je l'ai déjà signalé, beaucoup moins 

 sujet aux influences nocives. Il est aussi moins 

 influencé ]iar la température de réduction. Toute- 

 fois, il y a une assez grande différence, au point de 

 vue de l'activité catalytique, entre le mêlai rouge 

 orangé, préparé par une réduction rapide avec 

 incandescence, et le métal brun violacé, que fournit 

 la réduction effectuée à température peu élevée. Ce 

 dernier, quand il est jeune, agit parfois Irop vio- 

 lemment; par exemple, à 300°, il donne avec le 

 métamêtliylcyclohexanol, non pas seulement le 

 dédoublement régulier en métamôlhylcyclohexa- 

 none et hydrogène, mais aussi, dans une proportion 

 plus ou moins importante, la scission de l'alcool en 

 eau et mêlliylcycloliexène. Toutefois, ici encore, le 

 vieillissement du métal ramène la régularité de 

 fonction. 



Le cuivre est, d'ailleurs, incapable d'effectuer cer- 

 tains travaux, qui sont facilement accomplis par le 

 nickel : ainsi il ne peut changer les oxydes du car- 

 bone en méthane, il ne peut non plus hydrogéner 

 le noyau aromatique. 11 est à peu près inapte à pro- 

 voquer l'élimination d'oxyde de carbone, qui est si 

 facilement réalisée par le nickel; et c'est là une 

 circonstance éminemment favorable, qui désigne 

 le cuivre pour effectuer le dédoublement cataly- 

 tique des alcools primaires en aldéhyde et hydro- 

 gène. 



On conçoit, dès lors, que l'application des deux 

 métaux à un même système conduise à des résul- 

 tats fort dissemblables, et nous avons pu, avec 

 M. Senderens, donner des exemples bien caracté- 

 ristiques de ces différences. Le styrolène ou cinna- 

 mène doit être regardé comme étant du phényl- 



éthylène : 



c«HM;n = cir-. 



L'hydrogénation, pratiquée sur le nickel, s'adresse 

 à la fois à la branche éthylénique et au noyau aro- 

 matique, et l'on arrive intégralement à l'éthylcy- 

 clohexane : 



(;»11".(;1I-.C1I». ' 



Au conlraire, l'hydrogénation, réalisée sur le 



