PAUL SABATIER — LA CATALYSE PAR LES MÉTAUX COMMUNS 



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cuivre, ne produit aucun effet sur le noyau aroma- 

 tique, mais a lieu sur la branche éthylénique : elle 

 fournil seulenn'iit l'éthvlbenzène : 



CH'.CHM;!!'. 



De même, on sait que le limonéne peut être 

 représenté par la formule : 



CIP.C'H'.C 



, r^ 



^CH^ 



^' Il possède deux doubles liaisons, l'une dans la 

 branche latérale éthylénique, l'autre dans le noyau 

 cyclique. L'hydrogénation sur le nickel les modifie 

 l'une et l'autre, et donne le carbure cyclique saturé : 



i 



CIP.C'JI'°.CII 



.CIF 



\r- 



cm 



identique à celui que fournit l'hydrogénation du 

 paracymène. .Vu contraire, l'hydrogénation sur le 

 cuivre n'atteint pas le noyau cyclique, et conduit 

 seulement au carbure, isomère du menlhène : 



CIF.C«H«.C1I 



\ 





III. — Résultats obtenus. 



1 



1^ La catalyse par le nickel ou par le cuivre a déjà 

 permis d'obtenir un très grand nombre de ré- 

 sultats et je ne saurais songer à en donner 

 l'énuméralion, et surtout le détail. Je devrai me 

 borner à en faire une classilication rapide. On 

 peut diviser les réactions en deux grandes classes : 

 réactions d'hydrogénation et réactions de dédou- 

 blement' 



SI. — Réactions ordinaires d'hydrogénation. 



Les hydrogénations effectuées par la méthode 

 directe de contact peuvent se séparer en deux 

 groupes : les unes, que nous pourrions appeler 

 les hydroijéiiEitions Ijannles, pouvaient déjà être 

 accomplies par les méthodes anciennes, telles que 

 zinc et acide chlorhydrique, amalgame de sodium 

 et eau, sodium et alcool, acide iodhydrique con- 

 centré employé en tube scellé à températures plus 

 ou moins hautes. 



Le nickel et le cuivre conviennent habituellement 

 tous les deux pour ce genre de réactions. La subs- 

 titution de la nouvelle méthode aux anciens pro- 

 cédés ne présente ici d'intérêt que si elle fournit 

 des résultats plus avantageux, ou si elje conduit à 

 des résultats différents. 



' Padl Sabatier et Senberexs : .\dd. Je Cb. et de Pbys. (8 . 

 t. IV, p. 31!) à iS8, 190:;. — Pal-l Sabatier : Conférence faite 

 à la Soc. cliimique de Paris, 18 février 19Ûo. 



En réalité, dans l'immense majorité des cas, elle 

 devra être préférée, parce que sa mise en œuvre 

 est très aisée, et qu'elle conduit généralement k 

 des rendements utiles extrêmement élevés. 



Avec un outillage très simple, quelques grammes 

 de nickel ou de cuivre, qui peuvent servir long- 

 temps, sufllsentpour transformer une grande quan- 

 tité de substance, pourvu que l'on ait soin de bien 

 purifier l'hydrogène employé pour la réaction. 

 L'opération est très facile à conduire; elle est con- 

 tinue, et n'exige presque aucune surveillance. 



.le crois qu'en appliquant la nouvelle méthode 

 d'hydrogénation directe sur le nickel, aucun chi- 

 miste ne regrettera les tubes scellés à acide iodhy- 

 drique, cet outil ingénieux qui a rendu bien des 

 services, mais dont le maniement était si pénible 

 et même si dangereux, donnant lieu trop fréquem- 

 ment à de terribles accidents. 



D'ailleurs, dans l'hydrogénation par les métaux, 

 les rendements sont d'ordinaire très importants, 

 parce que les réactions sont simples, et ne fournis- 

 sent habituellement aucun produit accessoire, à 

 côté de la matière principale que l'on veut former. 

 Celle-ci est généralement atteinte très vite à l'état 

 de pureté. 



L'hydrogénation directe des carbures éthylé- 

 niques ou acétyléniques sur le nickel est extrême- 

 ment aisée à réaliser; elle a lieu totalement sans 

 aucune complication accessoire, et elle constitue un 

 moyen facile de produire les carbures forméniques 

 correspondants. La suppression des liaisons éthy- 

 léniques ou acétyléniques est l'un des travaux qui 

 sont le plus facilement accomplis par le nickel : la 

 réaction a lieu plus vite que d'autres travaux, tels 

 que la fixation d'hydrogène sur une aldéhyde ou 

 une acétone, et il en résulte qu'en hydrogénant 

 rapidement une aldéhyde ou une acétone possédant 

 des liaisons élhyléniques, on arrive à supprimer 

 ces dernières sans altérer la fonction de la molécule. 

 C'est ainsi que nous avons pu changer l'aldéhyde 

 acrylique CH° : CH.COII, en aldéhyde propionique 

 Cir.CH'.COH, et ce n'est que par une hydrogéna- 

 tion plus prolongée que celle-ci conduit à l'alcool 

 propylique. 



iM. Darzens, plus récemment MM. Haller et Mar- 

 tine ont trouvé des résultats analogues dans l'hy- 

 drogénation ménagée d'acétones incomplètes. 



Le nickel ou le cuivre permettent de réaliser 

 commodément la réduction des dérivés nitrés, qui, 

 avec un réglage convenable de la réaction, sont 

 changés régulièrement en dérivés aminés corres- 

 pondants : une préparation industrielle de l'aniline 

 peut être basée sur l'hydrogénation du nitrobenzène 

 en présence du cuivre à 300°, et le procédé, qui pré- 

 sente, sur les méthodes actuelles par voie humide, 

 l'avantage d'être continu, est très peu coûteux si l'on 



