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PAUL SABATIER — LA CATALYSE PAR LES MÉTAUX COMMUNS 



remplace l'hydrogène par le (jnz à l'eau, mélange 

 d'hydrogène et d'oxyde de carbone, qui convient 

 tout aussi bien pour eCfectuer la réaction. 



La Iransformation des aldéhydes ou des acétones 

 en alcools correspondants peut être etTectuôe faci- 

 lement par l'hydrogénation directe sur le nickel, et, 

 contrairement à la méthode habituellement suivie 

 avec l'amalgame de sodium et l'eau, il ne se produit 

 aucune réaction secondaire appréciable : le rende- 

 ment est extraordinairement élevé. Tous les chi- 

 mistes savent combien il est pénible d'arriver à 

 l'alcool isopropylique à partir de l'acétone ordi- 

 naire, parce que, dans le mode ancien de prépara- 

 tion, les produits accessoires, matières condensées, 

 pinacone, sont très aliondants, et l'alcool isopropy- 

 lique, obtenu en solution aqueuse, n'en est séparé 

 qu'avec une certaine difficulté. Sur le nickel, l'hy- 

 drogénation de l'acétone a lieu avec une facilité 

 merveilleuse : nous avons eu du premier coup un 

 liquide commençant à bouillir à 79°, et où la pro- 

 portion d'alcool dépassait 90 %, facile à séparer 

 par une seule rectification de l'acétone non trans- 

 formée. L'alcool isopropylique et, par suite, les pro- 

 duits isopropyliques sont ainsi préparés facilement 

 et à un prix peu élevé. 



Parfois, l'un des avantages de l'hydrogénation 

 par catalyse est, au contraire, la formation de 

 produits secondaires intéressants, dont l'accès 

 direct serait difficile. 



Ainsi l'hydrogénation directe du phénylacétylène 

 C'H'.C^CH sur le cuivre donne, à côté d'une 

 certaine proportion d'éthylbenzène, près de 30 % 

 de diphénylbutane symétrique, carbure assez mal- 

 aisé à produire parles méthodes habituelles. 



L'hydrogénation directe des nitriles R.CAz en 

 présence du nickel ou du cuivre a lieu avec beau- 

 coup de facilité; mais, à côté de l'aminé primaire 

 RCH^.AzH', que fournissent seules les anciennes 

 méthodes d'hydrogénation par voie humide, ou 

 obtient des quantités encore plus importantes 

 d'aminé secoudaire (RCli')"AzH, et même d'aminé 

 tertiaire (RCll-)'Az, corps habituellement très diffi- 

 ciles A préparer, et dont la formation, très aisée 

 par cette voie, présente, pour cette raison, un intérêt 

 tout spécial. 



De même, dans l'hydrogénation des oximes 

 (Mailhe), les aminés primaires sont toujours accom- 

 pagnées de fortes proportions d'aminés secon- 

 daires. 



§ 2. — Réactions spéciales d'hydrogénation. 



A côté des hydrogénations que peuvent accomplir 

 tous les procédés, il y a, au contraire, celles qui ne 

 peuvent être pratiquement réalisées que parla nou- 

 velle méthode, et qui sont l'apanage exclusif des 

 métaux catalyseurs. Tous les métaux cessent d'être 



efficaces; le cuivre, le platine divisés, qui pouvaient 

 suffire à accomplir les travaux que nous venons de 

 décrire, ne peuvent plus être employés. Il faut 

 s'adresser au nickel ou, h son défaut, au cobalt, qui 

 présente, avec une certaine atténuation, des apti- 

 tudes analogues. 



Ce champ réservé de l'hydrogénation comprend 

 deux cas principaux : 



1° La transformation des oxydes du carbone en 

 méthane ; 



2° L'hydrogénation du noyau aromatique. 



En présence du nickel au-dessus de 180°, l'oxyde 

 de carbone subit une hydrogénation directe avec 

 formation exclusive d'eau et de méthane selon la 

 formule : 



C0 4-3H-^ = fI«0-FCH'. 



L'anhydride carbonique subit la même réaction 

 au-dessus de 230" : 



CO'-|-4H' = 2lt='0-f CH', 



et cette transformation peut se poursuivre indéfini- 

 ment à l'aide du même nickel, pourvu que l'anhy- 

 dride carbonique et l'hydrogène arrivent à son 

 contact suffisamment purs. 



L'hydrogénation directe du noyau aromatique 

 est l'œuvre capitale du nickel divisé. On sait avec 

 quelle difficulté était jusqu'à présent réalisée celte 

 hydrogénation. L'action de l'acide iodhydrique 

 concentré sur le benzène, en tube scellé à 230", 

 fournit non pas lecyclohexane, mais un isomère dû 

 à une transposition moléculaire, le méthylpenta- 

 méthylêne, bouillant à (39°. Le même agent a pu 

 toutefois fixer péniblement 6 H sur le toluène et sur 

 quelques autres carbures homologues du benzène, 

 en donnant les dérivés cycluhexaniques correspon- 

 dants. Mais il échoue complètement sur les phénols, 

 sur l'aniline, et ce n'est guère que dans le cas des 

 acides aromatiques, acides benzoïque, toluiques, 

 phtaliques, que l'addition de Gtl sur le noyau a pu 

 être prati(iuemenl obtenue, soit par le tube scellé 

 à acide iodliydrique, soit par l'amalgame de sodium 

 et l'eau. 



L'emploi du nickel réduit, entre 80 et 200°, permet 

 de transformer très facilement le benzène C'iP en 

 cyclohexane C°H" bouillant à 81°, et une réaction 

 non moins aisée s'applique à tous les carbures 

 homologues du benzène, toluène, xylênes, mési- 

 tylène, cumène, cymène, etc., et les transforme en 

 homologues du cyclohexane. Ces carbures, qui ne 

 pouvaient être préparés que par voie de synthèses 

 compliquées, ou devaient être retirés par des frac- 

 tionnements très pénibles des pétroles de Bakou, 

 sont donc devenus d'un accès très facile. 



Le phénol ordinaire se laisse également hydro- 

 géner sur le nickel sans difficulté, et fournit le 



