PAUL SA.BATIKR — I.\ CVTALVSE PAR LES MÉTAUX COMMUNS 



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cyclohexanol C"H".OH. Nous avons pu de la même 

 façon hydrogéner régulièrement les trois crésols 

 et les xylénols (Sabatier et Maillie), et la réaction a 

 pu être appliquée avec le même succès au thymol 

 et au carvacrol (Brunel). Nous avons également 

 constaté que les diphénols subissent sur le nickel 

 une hydrogénation normale du noyau; mais la 

 réaction est ici fort pénible à poursuivre : elle doit 

 être conduite avec une lenteur excessive, car il ne 

 faut pas, sous peine d'atteindre le carbure avec 

 départ d'eau, que la température s'élève notable- 

 ment au-dessus de 200", et, dans ces conditions, la 

 volatilité du diphénol est extrêmement réduite. Les 

 ëthers de phénols, anisol, méthyloxycrésols, etc., 

 peuvent, comme les phénols, fixer Cil dans des con- 

 ditions analogues. 



L'hydrogénation sur le nickel a pu être fructueu- 

 sement appliquée à l'aniline, qui a fourni la cyclo- 

 hexylamiiie C°H"ÂzH°, accompagnée de dicyclo- 

 hexylamine (C''H"j'AzH et de cyclohexylaniline 

 €°H".ÂzH.C'H% qui proviennent du dédoublement 

 partiel de l'aminé primaire et n'avaient jamais été 

 obtenues. Les homologues de l'aniline, toluidines, 

 méthyl ou éthylanilines, se prêtent à la même 

 fixation, et l'on arrive ainsi à obtenir, sans diffi- 

 culté, des substances encore inconnues, ou à peine 

 entrevues à la suite de réactions très délicates. 



C'est précisément dans le cas où l'hydrogénation 

 du noyau était réalisée par les anciens procédés 

 • que la nouvelle méthode échoue : je veux parler des 

 acides aromatiques, et cet échec tient à ce que ces 

 acides altèrent le nickel, et suppriment ainsi très 

 rapidement le facteur fondamental de la réaction. 

 Mais, quand la matière hydrogénable n'exerce 

 aucune action nocive sur le catalyseur, celui-ci 

 exerce sûrement son action, et tend à fixer 6H sur 

 chaque noyau aromatique : c'est ce qui a lieu dans 

 les carbures polyphényliques, diphênyle, diphényl- 

 méthane (Eykmann). 



§ 3. 



Réactions de dédoublement. 



Nous avons dit antérieurement que les métaux 

 catalyseurs peuvent fréquemment réaliser des dé- 

 doublements dans les molécules volatiles qui 

 arrivent à leur contact, parce qu'ils tendent à fixer 

 temporairement, en composés instables, de l'hy- 

 drogène, de l'ammoniaque, de l'oxyde de carbone, 

 voire même de l'eau, arrachés à ces molécules. De 

 très nombreuses réactions se rattachent à ce méca- 

 nisme, et je ne saurais les indiquer toutes ici. 



L'une des plus importantes et des plus fécondes 

 est le dédoublement que le cuivre réduit exerce sur 

 les alcools. 



Les vapeurs d'un alcool primaire dirigées sur du 

 cuivre, maintenu entre 200 et 300°, se scindent 

 régulièrement en hydrogène et aldéhyde : ce dernier 



corps se trouve ainsi produit sans aucune formation 

 accessoire autre que des traces d'acétal. Le ren- 

 dement est excellent et atteint du premier coup 

 73 7o, le reste étant de l'alcool non transformé, 

 facile à séparer par rectification, et pouvant de 

 nouveau rentrer dans la préparation. La méthode 

 est extrêmement avantageuse pour obtenir les 

 aldéhydes propylique, isobutyrique, ifoamylique. 

 La même action du cuivre, appliquée vers 300° 

 aux vapeurs d'un alcool secondaire, donne un dédou- 

 blement non moins net en acétone et hydrogène : 

 le cyclohrxanol, les méthylcyclohexanols sont ainsi 

 changés très facilement en cyclohexanone, méthyl- 

 cyclohexanones, matières désormais faciles à 

 atteindre, et qui peuvent être le point de départ 

 d'une nnillitude de travaux. 



Dans les mêmes conditions, le cuivre agit sur les 

 alcools tertiaires, pour les scinder en eau et carbure 

 éthylénique, et nous avons pu baser sur cette action 

 comparée du cuivre à 300° un mode simple de dia- 

 gnose des alcools primaires, secondaires et ter- 

 tiaires. 



L'enlèvement d'hydrogène aux molécules sous 

 l'influence des métaux coïncide fréquemment avec 

 un émiettement plus ou moins avancé de ces molé- 

 cules. Ainsi l'acétylène C-H% agissante chaud sur le 

 nickel, se scinde en H, Cet CH^, et, si cette scission 

 est efl'ectuée en présence d'hydrogène abondant, 

 les groupes CH donneront lieu à des groupes CH', 

 CH'' et même à du méthane CH', et les résidus ainsi 

 engendrés C, CH, CH°, CH\ pourront s'unir entre 

 eux pour donner des carbures plus ou moins com- 

 plexes, forméniques, cycloforméniques. Nous avons 

 pu de la sorte obtenir, à partir de l'acétylène 

 et de l'hydrogène, des carbures liquides qui, 

 par leur aspect fluorescent, par leur odeur, par leur 

 densité, par leur composition chimique, sont tout 

 à fait semblables, selon les conditions de la réac- 

 tion, soit aux pétroles de Pensylvanie, soit aux 

 pétroles du Caucase, soit aux pétroles de Galicie ou 

 de Roumanie, et ce résultat nous a permis d'édifiei 

 une théorie générale de la formation des pétroles 

 naturels, qui présente, sur les théories antérieures, 

 l'avantage de rendre compte des différences capi- 

 tales qu'on y rencontre : aucune d'elles ne pouvait 

 expliquer les pétroles russes ou cycloforméniques, 

 puisque, avant nos expériences, la synthèse directe 

 des carbures qui les constituent n'avait jamais été 

 réalisée dans sa généralité. Le cobalt, le fer donnent 

 lieu à des formations du même genre, mais le phé- 

 nomène est différent dans le cas du cuivre. Quand 

 ce métal divisé est chauffé dans un courant d'acéty- 

 lène, on voit celui-ci s'arrêter à peu près complète- 

 ment : le métal gonfle de plus en plus et finit par 

 donner un hydrocarbure très léger, d'aspect analo- 

 gue à l'amadou, dans lequel le métal se trouve dif- 



