A. GUYOT — LES DÉRIVÉS v-ARYLÉS DE L'ANTHRÂCÈNE 



893 



diméthylaniline, le produit principal de la réaction 

 [ étant la diméthylaniline-phtaléine : 



CH' — Az(CH=j- 

 / 



Cil'/ \„ 



\ /^ 



eu 



Le savant allemand lui assigne la formule 

 C"H'"Az'0', qui en fait un isomère de celte phta- 

 léine, et le considère comme une diméthylaniline- 

 phtalidéine ou tétraméthyldiamidophényloxan- 

 thranol : 



110^ ^C»H* — Az(CIP)» 



cm»/ 'yCPP— Az(CH»)^ 

 CO 



Il explique sa formation en admettant la présence 

 d'une petite quantité de chlorure de phtalyle symé- 

 trique (form. I) dans le chlorure de phtalyle employé, 

 chlorure qui est généralement considéré comme 

 dissymétrique (form. II) : 



Cl 



cm 



CO — Cl 

 CO — Cl 



cil»/ 



C°II 



/ 



C — CI 

 \n 



(I) 



\ / 

 CO 



(II) 



et il représente cette formation par l'équation sui- 

 vante : 



/CO — Cl 

 C'HX +2C''H' — AzlCH^j» 



^CO — Cl 



■Az(CH^;- 



HO. /CH' 



= 2HC1+C«H'/ ^C°H= — Az(GIP)=. 

 CÔ 



Un produit possédant une semblable formule de 

 constitution est en tous points remarquable, car il 

 semble devoir aUier à la solidité des colorants 

 anthracéniques la vivacité des colorants du triphé- 

 nylméthane. Ces qualités précieuses, reconnues 

 par Fischer lui-même ', devaient nécessairement 

 attirer l'attention à une époque où les colorants 

 verts solides et brillants n'étaient pas encore 

 trouvés. Bien des tentatives ont sans doute été 

 faites dans les laboratoires industriels pour repro- 

 duire le colorant de Fischer, et, si rien n'a été publié 

 à ce sujet, il faut en chercher la raison dans le ren- 

 dement dérisoire en colorant, rendement qui rend 

 l'étude de ce produit presque inabordable. 



II. 



Première synthèse du vert petalique. 



Dans nos essais de reproduction du vert phta- 

 lique, il nous a semblé lout d'nbord nécessaire de 



' I)ie Lôsungen desselben f;îrben Seide praclitvoU grun 

 -on und die damit gefârbten Muster sind von grosser Licht- 

 ■cchtlieit (Fischer Ann., t. CCVI, p. 107). 



REVUE GÉNÉRALE DES SCIENCES, 1905. 



vérifier l'hypothèse de Fischer, c'est-à-dire de nous 

 assurer que le dichlorure de phtalyle renferme nor- 

 malement une certaine quantité de chlorure symé- 

 trique. C'est dans ce but que nous avons repris 

 l'élude des produits résultant de la condensation 

 du benzène avec le dichlorure en présence du 

 chlorure d'aluminium. Si l'hypothèse de Fischer 

 est exacte, on doit trouver, à côté de diphénylphta- 

 lide résultant de la condensation du chlorure dis- 

 symétrique avec le benzène : 



C»II 



/ 



Cl 



/ 

 c— Cl 



CO 



= C»H 



y 



C=H' 

 / 

 C — C»H' 



CO 







-f2IICl, 



une certaine quantité de son isomère, ro-dibenzoyl- 

 benzène, dont la formation serait imputable à la 

 présence de chlorure symétrique : 



/CO — Cl 

 C«H'< -t-2CTl" 



^CO — Cl 



C'H' 



^,C0 — Cnp (1) 

 "^CO — C»1P (2) 



+ 2HC1. 



Si faible que soit cette quantité de dibenzoyl- 

 benzène, elle devrait être facile à isoler, même en 

 présence de grandes quantités de diphénylphtalide, 

 cette dernière,par suitede sa fonction y-lactonique, 

 étant facilement éliminable par saponihcation. 



Nous avons fait, dans ce but, un assez grand 

 nombre de condensations avec des chlorures de 

 provenances diflérentes, mais rectifiés avec soin; 

 nous n'avons jamais observé la formation de diben- 

 zoylbenzène ortho, mais nous avons toujours 

 constaté la formation d'une très petite quantité 

 d'un produit non saponifiable, totalement dillérent 

 du dibenzoylbenzène par son point de fusion 191», 

 sa composition C"'H"0 et ses propriétés '. 



Il était vraisemblable que le composé C^H^'O et 

 le vert phtalique ont une origine commune et 

 prennent tous deux naissance grâce à la présence 

 d'une même impureté dans le chlorure de phtalyle 

 mis en œuvre, impureté qui ne pouvait être, comme 

 nous venons de le voir, du chlorure symétrique, 

 ainsi que l'admettait Fischer. D'autre part, en 

 raison même du mode de préparation du dichlorure 

 de phtalyle, par ébullilion prolongée d'un mélange 

 de pentachlorurede phosphore et d'anhydride phta- 

 lique, et de la grande pureté de l'anhydride du 

 commerce, ce produit secondaire ne pouvait être 

 qu'un composé résultant d'une action plus profonde 

 de PCP sur le dichlorure déjà formé, c'est-à-dire 

 un tétrachlorure de phtalyle que von Gerichten* 

 avait préparé quelques années auparavant, préci- 

 sément en chauffant sous pression du dichlorure 

 de phtalyle avec un large excès de PCP. L'hypothèse 



' Halleu et GuYOT : Bull. Soc. cb., t. XVII, p. 87:j (1897). 

 = Von Gericiiten : Berichlc, t. Xlll, p. 417 (ISSO). 



20* 



