894 



A. GUYOT — LES DÉRIVÉS y-ÂRYLÉS DE LANTHRÂCÈNE 



était d'autant plus acceptable que les deux tétra- 

 chlorures obtenus dans ces conditions par von 

 Gerichten (F. <S8° et 47°) bouillent sensiblement à 

 la même température que le dichiorure et ne 

 peuvent en être complètement sépiirés par distilla- 

 tion fractionnée. Elle était, du reste, facile à vérifier 

 en reproduisant les deux tétrachlorures de von 

 Gerichten et les faisant respectivement agir sur le 

 benzène et sur la diméthylaniline. 



L'expérience conlirma pleinement ces prévisions. 

 Le tétrachlorure de phlrtlyle (modification fondant à 

 88°) nous donna avec le benzène des quantités con- 

 sidérablesdu composé C''°ir"0, formé d'tiprès l'équa- 

 tion : 



C-Ii'OCl' + 3C''1I« = IHCl -I- C=«H"0, 



et avec la diméthylaniline du vert phtalique, formé 

 avec un rendement atteignant 90 °/o du poids de 

 tétrachlorure mis en œuvre'. 



Nous disposions ainsi d'une quantité suffisante 

 de colorant pour en faire une élude complète, 

 étude qui nous a été bien facilitée par la grande 

 tendance avec laquelle cristallisent tous ses sels et 

 la plupart de ses dérivés. 



Celte étude s'imposait, nos analyses étant en 

 désaccord complet avec la formule de Fischer'' ; 

 elle semblait d'autant plus désirable que les pro- 

 priétés du vert ptitalique le classent dans un groupe 

 nouveau de colorants, dont il y avait lieu d'établir 

 la constitution. 



L'analyse du vert phtalique, de sa base et de sa 

 leucobase, assignant à ces trois corps les formules 

 centésimales suivantes : 



Sel (vert) C»»H"Az»OCt (dans laquelle Cl peut être 



remplacé par Br, AzO ^, etc.); 

 Base (incolore) C"H"=Az=0-; 

 I^euculiase (incolore) C'°IP°Az'0, 



il apparaît tout d'abord que ce co orant présente 

 vis-à-vis de sa base et de sa leucobase b'S mêmes 

 relations que les colorants du Iriphénylmélhane 

 vis-à-vis de leurs bases et de leurs leucodérivés. 

 Dans les deux cas, le colorant résulte de l'uiiion 

 d'une molécule d'acide avec une ujoléciile de base 

 et élimination d'une molécule d'eau; dans les deux 

 cas également, la leucobase dérive de la liase pro- 

 prement dite par "^o -straction d'un atome iToxy- 

 gène. Le vert phialique donne aussi, vIs-à-vis des 

 réducteurs, ainsi que l'aobservé M. Prud'homme', 



' Hai.ler etGuYor: Heviie gén. da M.ii. i-nlur mrs^ t. It, 

 p. 1 (18i)8). 



' Le chlorliyilrate du vert plitaliquc cristallise avec une 

 molécule d'eau qu'il ne perd que très difficilement; celle 

 liarllcularilO aura échappé à Fischer et explique son encur; 

 la leucohase, au contraire, cristallise sans molécule de 

 dissolvant, et les analyses de ce produit, citées par rischer, 

 concordent ijarl'aitcmenl avec les noires. 



^ PRiin'HOMMi; : Hnviiit •/fii. do Mal, clur^mlr^, t. VU, 

 p. 1 (1903). 



la réaction particulière découverte par ce savant et 

 caractéristique des colorants du triphénylméthane. 



Enfin, l'analogie se poursuit jusque dans les 

 propriétés tinctoriales du produit, et l'on devra 

 tenir compte de cette parenté évidente dans la 

 recherche de la constitution du colorant. 



11 résulte, d'autre part, de la composition centé- 

 simale du vert phtalique que ce colorant prend 

 naissance par fixation de trois molécules de dimé- 

 thylaniline sur une molécule de téiracldorure; or, 

 dans la préparation du composé C"H"0 trois 

 molécules de benzène entrent égalementen réaction 

 avec une molécule de tétrachlorure. Il semble 

 donc que les deux produits s' btiennent par un 

 même processus et que la constitution du vert 

 phtali(|ue doit trouver son explication dans la 

 constitution du composé C'IF'O. Telles sont les 

 considérations qui nous ont amené à poursuivre 

 l'étude du composé C"H"0. 



III. — Constitution du composé C"H"0. 



Le composé C'°H"0 s'obtient, comme on l'a vu, 

 par la condensation du tétrachlorure de phtalyle 

 (modification fondant à 88°) avec le ben/ène en 

 présence de chlorure d'aluminium; mais cette con- 

 densation s'etl'ectue en plusieurs phases, et l'étude 

 des produits formés dans ces phases successives 

 permet d'établir la constitution du composé 

 C"H"0 et du tétrachlorure employé dans sa 

 préparation. 



Si l'on arrête l'opération longtemps avant d'avoir 

 épuisé l'action du chlorure d'aluminium sur le 

 mélange de tétrachlorure et de benzène, le produit 

 principal de la réaction, après traitement par l'eau, 

 est de l'anthraquinone ; — une condensation plus 

 avancée di''termine la formation de phényloxan- 

 thranol, et le composé C'°H"0 n apparaît qu'en 

 dernière pliase, lorsque la quantité de chlorure 

 d'aluminium est sulfisante pour produire une réac- 

 tion Complète. 



La l'orniation successive d'anthraquinone et de 

 phénylox inthranol nous autorise, tout d'ahord, à 

 conclure à la di-symétrie du tétrachlorure de 

 pldalyle fondant à 88°, car, des deux formules de 

 constitution proposées pour ce chlorure : 



/Cl 

 C -Cl 



C-Cl 



\ci 



et 



/Cl 

 C— et 



C"H'/ \C1 ' 

 C(l— Cl 



entre lesquelles aucune réaclion n'avait jusqu'alors 

 permi- de décider, la formule dissymétrique est 

 seule capable de rendre compte de la formation de 

 ces déii\és antliracéniques : 



