A. GUYOT — LES DÉRIVÉS -/-ARYLÉS DE LANTHRACÈNE 



89^ 



CCP 

 cil'/ " + CTF 



^CÔ-CI 



, CCl^ 



CTI'/ ^C»H'+211C1 



' COIl 



\co/ 



C«H' + H=0 



CO- 



C°H'/ \C'H* + 2IIC1 



Cl 



. C«H'/ 



CCI' 

 ^CO-Cl 



\ p. / 



+ 2C<'H' = CH 



./ 



G / 



\co/ 



C'H* + 3HC1 



Cl, , C6H' 



./ \( 



\co/ 



cil'/ ^C»H' + H-0 



HO, /Cqp 



^ C ^ 

 C"I1'/ ^Cll' + HCl. 

 \ GO / 



Oq voit ensuite, à la seule inspection de ces 

 équations, que les vrais intermédiaires dans la 

 préparation du composé C"H"0 sont les chlo- 

 rures d'anthraquinone et de phényloxanthranol, 

 l'anthraquinone et le phényloxanthranol isolés 

 n'étant que les produits de décomposition par l'eau 

 de ces chlorures. On devait donc pouvoir repro- 

 duire le composé C"'H"0 par condensation directe 

 de ces chlorures avec le benzène en présence du 

 chlorure d'aluminium. L'expérience a justifié ces 

 prévisions, et cette vérilication de notre hypothèse 

 permet, en outre, de lixer définitivement la consti- 

 tution du composé C"''H"0 et de le considérer 

 comme de ladiphénylanthrone(form. 1), l'anthrone 

 étant un composé (form. II) dont l'existence est 

 encore très hypothétique, toutes les tentatives 

 faites pour l'isoler ayant conduit à son isomère, 

 l'anthranol (form. III) : 



CH'. .C'JH' 

 N f; / 



C«II'/ ^ 



\co/ 



il) 



CMU CH' 



\ 



. CH- 



CO • 



(H) 



\ 



C'H' 



/CH 

 C"1I'< I >C'H» 



^coh/ 



(III) 



Remarquons, en passant, que le chlorure de phé- 

 nyloxanthranol n'était pas encore connu à l'épo- 

 que où nous avons réalisé celte synthèse; on aurait 

 évidemment pu l'obtenir, soit par chloruration du 

 phényloxanthranol' au moyen de PCI", soit par 

 éthérification directe de ce quinol au moyen d'HCl 

 sec et gazeux, ainsi que l'ont montré récemment 

 MM. Liebermann, Glawe et Liiidenbaum -. Une 

 réaction nouvelle et totalement imprévue nous 

 permit de l'obtenir beaucoup plus facilement, en 

 chauffant vers 140° des molécules égales de diphé- 

 nylphtalide et de PC1° : 



CH* / 



,C»H= 

 C — C''H= 



^0 + PCP = POCl' 4- HCl 



\nn/ 



ce 



CL .CH' 



-f CH'/ ^C^H*. 



^cq/ 



' Liebermann et Lanoshoff : Berichte, t. XIV, p. 453 (1884). 

 ' LiEBERMAXN, Glawe et Linde.xbaum : BerJcbte, t. XXXVll, 

 p. 3337 (1904). 



Il est intéressant de faire remarquer l'influence 

 du radical — CO— sur la mobilité de l'atome de Cl 

 du chlorure de phényloxanthranol; landis que le 

 chlorure de triphénylméthyle : 



CL .CH= 

 CMl»/ ^CH' 



ne réagit pas sur le benzène en présence du chlo- 

 rure d'aluminium, et que toutes les tentatives faites 

 dans ce sens en vue de l'obtention du tétraphényl- 

 méthane ont échoué ', un chlorure semblable, dans 

 lequel deux noyaux benzéniques sont réunis en 

 ortho vis-à-vis du carbone mélhaiiique par un 

 radical carbonyle, c'est-à-dire le chlorure de phé- 

 nyloxanthranol, se condense facilement avec le 

 benzène, en donnant, comme nous venons de le 

 voir, de la diphénylanthrone. Le phényloxanthranol 

 lui-même réagit aussi par son groupe hydroxyle 

 avec le benzène, conformément à l'équation : 



HO. ,cm= CH\ ,CH= 



\ C ^ c ' 



ch' / \ch' + ch« = ch'/ ^ch' 

 ^cq/ ^co/ 



IFO. 



Ce nouveau mode de formation de la diphényl- 

 anthrone, déjà entrevu par von Baeyer, et que nous 

 avons généralisé et étendu à la préparation d'un 

 certain nombre d'anthrones homologues-, met 

 bien en évidence l'influence du radical carbonyle, 

 puisqu'il est impossible de condenser de la même 

 façon le Iriphénylcarbinol avec les carbures benzé- 

 niques ^ 



IV. — Premières hypothèses 



SUR LA CONSTITUTION DU VERT PnTALIQUE. 



Le tétrachlorure de phtalyle donnant de la 

 diphénylanthrone par condensation avec le ben- 

 zène, et du vert phtalique par condensation avec 

 la dimélliylaniline, il semblait logique d'expliquer 

 la formation des deux corps par un même pro- 

 cessus, et d'assigner au colorant la constitution 

 d'une hexamélhyltriamidodiphénylanlhrone : 



CCP 

 CH'/ -I- 3 CH 



\C0 — Cl 



.\z(CH') 

 (CH')=Az — CH'. 



= 3 HCl - 



/CH' — Az(CH')» 



CH'/ '^CH=-Az(CH=r 

 CO 



HCl. 



La forle coloration jaune des tétraalcoyldiamido- 



' GoMBEBG : Berichte, t. XXX, p. 2043 (ISS"). 



^ GuYOT : Bull. Soc. c/)., t. XVII, p. 982 (ISOI). 



' Dans un Mémoire qui vient de paraître tout récemment 

 (B., t. XXXVUI, p. 1799, 1903), Liebermann et Lixdenbaum, 

 ayant eu connaissance trop tard de nos recherches sur la 

 diphénylanthrone, reproduisent, en les confirmant, la plupart 

 de nos résultats. Ils ont été frappés comme nous de 

 l'extrême mobilité de l'atome de chlore dans le chlorure de 

 phényloxanthranol, et de la facilité avec laquelle la diphényl- 



