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A. GUYOT — LES DÉRIVÉS y-ARYLÉS DE L'ANTHRACÈiNE 



diphénylanthrones, que, dans le but de jeler 

 quelque lumière sur la question, nous avions pré- 

 parées par condensation du chlorure d'anthraqui- 

 none avec la dimélliylaniline et la diéthylaniline', 

 semblait justifier cette formule, puisqu'elle fait 

 bien ressortir le caractère chromogène du com- 

 plexe anthronique. Pourtant, ces amidodiphényl- 

 anthrones, jaunes à l'état libre, forment des sels 

 incolores, alors que les sels du vert phtalique sont 

 colorés et la base incolore. D'autre part, cette for- 

 mule, qui conduit bien à des sels C"H"Ai'OCl 

 et à un leucodérivé C'IF^Az'O, n'explique pas 

 l'existence d'une base C"lF^Az'0* à deux atomes 

 d'oxygène, ne fait pas ressortir la parenté évidente 

 existant entre le vert phtalique et les colorants du 

 triphénylméthane, et cadre mal avec nos connais- 

 sances actuelles sur la constitution des matières 

 colorantes. 



M. Rosenstiehl, qui a bien voulu faire quelques 

 essais de teinture avec notre colorant, frappé de la 

 grande analogie qu'il présente avec le vert mala- 

 chite, nous proposa de l'envisager comme un vert 

 malachite ortho-substilué par le radical /j-diméthyl- 

 amidobenzoylé— CO — Cni' — Az(CHY, et de lui 

 attribuer en conséquence la formule de constitution : 



CL ^C^H' — Az(Cll=')'' 

 > C^ 

 C«H'/ \C'H' — Az(CH=)» . 



CO — C"H'— Az(CH=)= 



antlirone échange son atome d'oxygène contre deux atomes 

 d'hydrogène par simple éhullition avec la poudre de zinc en 

 solution acétique. 



Le dihydrure d'anthrai-ène y-diphénylé dissymétrique 

 (form. 1), qu'ils obtiennent ainsi, présente sensiblement 

 le même point de fusion |216°) que son isomère le dihydrure 

 d'anthracène y-diphénylé symétrique (form. Il), dont nous 

 donnons plus loin la préparation. Traité par le brome, il 

 fournit un dérivé monobromé (form. 111) : 



C»H' 



cm 



\ r. / 



./ 



\ 



\ cip/ 



(I) 



C»1P 

 C"H' 



.CH 



/ 



C«H» 



cm 



/""\,. 



\ru/ 



CH 



\, 



C'H' 



(II) 



G 



^ch/ 

 I 



Br 



(III) 



([ui perd facilement à chaud deux molécules d'acide brom- 

 hydrique, et donne le carbure aromati(iue à poids molécu- 

 laire le plus élevé actuellement connu, le tétraphénylhepla- 

 cyclène de constitution : 



VIlALLERet Guïot: Bull. Soc. ch., t. XXIX, p. iS9 (1903). 



La formule de M. Rosenstielil conduit bien à des 

 sels en C^=H"Az='OR(R = Cl, Br, Az'O, etc.), à une 

 base C'H^'Az'O' et à une leucobase C''H"Az'0, toutes 

 formules justifiées par l'analyse; elle fait rentrer 

 le vert phtalique dans la classe des colorants du 

 triphénylméthane et explique par là l'analogie 

 évidente qu'il présente avec ces colorants et sur 

 laquelle nous avons insisté au début de cette étude ; 

 enfin, elle présente l'avantage de rendre compte de 

 la formation du colorant par un processus entiè- 

 rement calqué sur celui de la formation du vert 

 malachite, par condensation du phénylchloroforme 

 avec la diméthylaniline; il suffit, en effet, de se rap- 

 peler que la formule de constitution assignée plus 

 haut au tétrachlorure de phtalyle (modification 

 fondant à 88°) en fait un phénylchloroforme ortho- 

 substitué par le radical — CO — Cl. La comparaison 

 des deux équations ci-dessous fait ressortir ce 

 parallélisme dans les modes de formation : 



I I -f-2CH=— Az(CH3)'- = 2HCl-|-| 



^C( 



^C'H' — Az(CIP)' 



CCP 



I I -f-3C»H'— Az(CIP)-= 

 \-^^C0 — Cl 



/ 



= 3HC14- 



CK /C«H* — Az(CH')= 

 / ^C'H» — Az(CH')» 



^CO-C''H'-Az(CH")= 



Pourtant, une semblable formule de constitution 

 serait difficilement acceptable aujourd'hui, car elle 

 exigerait du vert phtalique, en sa qualité de dérivé 

 ortlio- substitué du vert malachite, une solidité 

 aux alcalis qu'il ne possède pas en réalité. Le 

 colorant de constitution très voisine ' : 



CL .CH' — Az(CH')- 



/\,/' "^C'H' — Az(Cliy 



\/\cn= — cil ' — .\z (CH=)% 



obtenu récemment par condensation de la diméthyl- 

 aniline avec la cétone - : 



r 



\— CO — cil' 

 CH'= — cil' 



-Az(CH=)= 

 -Az(CH'j=, 



est, en efifet, remarquablement solide. Ce dernier 

 colorant jouit, en outre, d'une propriété qu'on 

 devrait également retrouver dans le vert phtalique, 

 car elle est commune à tous les dérivés, aminés ou 

 non, renfermant le complexe : 



' ijuYOT et PiONET : Inédit. 



- GuYOT et PiONET : Bu/i. Soc. ch., t. XXX 111, p. 078 (1903) 



