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A. GUYOT — LES DÉRIVÉS y-ARYLÉS DE LANTHRÂCÈNE 



condensalion du phényloxanlhranol avec le benzène, 

 et rappelle l'atlenlion sur la formule anthronlque 

 que nous avions déjà envisagée un instant pour 

 noire produit. Mais nous avons fait remarquer que 

 la formule anthronique est incompatible avec 

 l'exislence d'une base C"H"Az''0" et ne saurait, 

 par conséquent, être prise en considération. Le 

 parallélisme dans les modes de formation est 

 donc purement apparent et fortuit. 



Une seule explication reste possible : elle consiste 

 à admettre la fixation d'une molécule de diméthyl- 

 aniline sur le groupe CO de l'oxanthranol, en vertu 

 d'un mécanisme analogue à celui qui donne nais- 

 sance au violet cristallisé par fixation d'une molé- 

 cule de diméthylaniline sur le groupe CO de la 

 tétraméthyldiamidobenzopliénone. Le vert plita- 

 lique posséderait alors la formule de constitu- 

 tion (1), et serait un dérivé hexaméthyltriamidé du 

 dihydrure d'antiiracône y-dipliénylé y-dihydroxylé 

 symétrique (II), récemment obtenu par condensa- 



tion du bromure de pbénylmagnésium avec Fan- 

 liiraquinone '. 



Cette formule conduit bien à des sels en C^'H^'Az' 

 OR(R= Cl, Br, AzO^ etc.), à une base C'MP'Az'O' 

 et à une leucobase G"H"'Az^O ; elle explique l'exis- 

 tence de produits de condensalion avec la phé- 

 nylhydra/.ine et l'hydroxylamine en C^H^'Az" et 

 C^-H^'*Az'0 décrits dans notre dernier Mémoire, 

 von Baeyer, Villiger et Mothwurf^ ayant observé 

 récemment la formation de produits de condensa- 

 tion analogues avec le triphénylcarbinol et ses 

 homologues ; enfin, elle rend compte, mieux que 

 toute autre, de la parenté évidente que nous avons 

 reconnue entre le vert plilaliqueelle vert malachite, 

 car notre colorant n'est autre qu'un vert malachile 

 dont deux noyaux benzéniques sont réunis en ortho 

 vis-à-vis du carbone central par le radical biva- 

 lent : 



> 



OU 



Az(cI^')^ 



On pourrait peut-être s'étonner de ne pas re- 

 Irouver dans le vert phtalique, en sa qualité do 

 vert malachite doublement orthosubstitué, la soli- 



' HALLEiiet CuvoT : Bull. Soccli., t. XXXI, ]i. "OS (lîlOi). 

 2 Von Haeykh, Villiokh : Bcriclilr, t. XXXVI, p. 3013 (lOUi), 

 et MoTiiwuiu', n. I. XXXVll, p. 3150. 



dite aux alcalis des verts malachites monoortho- 

 substitués; mais nous ferons remarquer qu'on n'est 

 plus en droit d'appliquer ici des règles qui ont été 

 établies uniquement pour des dérivés monoortho- 

 substitués. Il semble, au contraire, d'après quelques 

 exemples que nous possédons actuellement, que la 

 double substitution en orllio vis-à-vis du carbone 

 méthanique du vert malachite par un radical 

 bivalent enlève au colorant résultant toute soli- 

 dité aux alcalis. Tandis que le colorant (form. I) 

 décrit dans le brevet allemand n° 38.863 est un bleu 

 solide aux alcalis, son produit de condensation 

 anthracénique (form. II), le télramélhyldiamido- 

 phényloxanlhranol, est un bleu d'une exlrême sen- 

 sibilité. 



= Az(CH»)' 



/ >=Az(CH)» 

 Cf \ / \ 



\ 



K7.!ClP'f 



COOCII 



\/\ 



eu 



Cl 

 Az(CIPj= 



(I) 



(11) 



Enfin, il importe de remarquer que la nouvelle 

 formule est également d'accord avec la formule 

 dissymétrique que nous avons assignée au tétra- 

 chlorure de phlalyle, la différence de constitution 

 des produits de condensation ultime de ce tétra- 

 chlorure avec le benzène (diphénylanlhrone) et la 

 diméthylaniline (vert phtalique) trouvant son 

 explication dans la différence d'allure des deux 

 oxanthranols qui prennent naissance dans l'une 

 des phases de cette condensation. Le tétrachlorure 

 de phlalyle réagit sur le benzène et la diméthyla- 

 niline d'une façon identique, du moins dans les 

 premières phases de la condensation, et donne dans 

 les deux cas les phényloxanthranols correspon- 

 dants : 



110. .G'IP 



c«ii*<^ ycnv 



GO 



et 



HO. .CHV 



-.\z(CH^ 



•H*/ '\c»H» — Az(CH")' 

 CO 



Mais, tandis que l'oxanthranol, dépouillé de tout 

 auxochrome, se condense avec les carbures benzé- 

 niques conformément à l'équation : 



m\ .C«IP 



>C< -fC»!l« 



:,«H'< >C°H' 



\o/ 



C"I1\ ,C'I!» 



>c/ -hir-0, 

 cil'/ ^i:''ip 



CO 



nous avons montré, dans un précédent travail, 

 que l'introduction de groupes diméthylamidés dans 

 cette molécule en modifie à tel point les propriétés 

 que l'oxanlliranol résultant réagit dans un tout 

 autre sens et donne, dans les mêmes conditions, 

 des dérivés du dihydrure d'anthracène y-diphénylé 

 y-dihydroxylé symétrique. 



