A. GUYOT — LES DËRIVÉS v-ARYLÉS DE L'ANTHRACÈNE 



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Ht\ /C«II' — AziCIPi' 

 C»H'< >G°I1-' — AziCII',= 



f 



*"^ HO. /IVIl' — Az(CH»;^ 



= H=0+ C^H'^ Nc'Il' — Az(CIF'. 

 OIK ^C^ll» 



II nous restait à confirmer la constitution que 

 nous venons d'assigner au colorant en le repro- 

 duisant par les nouvelles synthèses qui découlent 

 de cette manière de formuler. 



Une première synthèse, par condensation du 

 bromure de /;-diméthylamidophénylmagnésium 

 avec la ^-diméthylamidoanthraquinone : 



C«HV >C«H= — Az (CH')= + 2 (OIF rAzC'IP — Mylir 



\co/ 



BrMg-C\ ,C»H'-Az(CH'^ H(l. ,C»Il'-Az(CII-^)= 



= C°H'/^C=H'-Az;CH'fC -,- «H'/ \c»IF-Az(CH^^-, 



BrMg-O/ \c»H*-Az(CH=}= Hq/ '\c<'Il'-Az(CH» * 



calquée sur celle qui conduit au dihydrure d'anlhra- 

 cènc y-diphénylé ^-diliydroxylé symétrique par 

 condensation du bromure de phénylmagnésium 

 avec l'anthraquinone, présentait un intérêt tout 

 particulier, car elle établissait nettement la pré- 

 sence d'un complexe anthracénique dans la molé- 

 cule du vert phtalique; mais l'impossibilité que 

 nous avons rencontrée jusqu'alors à obtenir la 

 combinaison organomagnésienne de la ^j-bromo- 

 dimélhylaniline, malgré les indications précises 

 données récemment à ce sujet par MM. P. Ehrlich 

 et Sachs', nous a obligé à renoncer à cette prépa- 

 ration et à toutes celles qui mettent en œuvre le 

 même dérivé brome. 



Nous avons alors tenté une autre synthèse, réa- 

 lisable sans l'intervention des combinaisons orga- 

 nomagnésiennes. La considération du nouveau 

 schéma assigné au vert phtalique montre, en eflet, 

 qu'on doit obtenir ce colorant non seulement, 

 comme nous venons de le voir, par condensation 

 du tétramèthyldiamidophényloxanlhranol de cons- 

 titution 1 avec la diméthylaniline, mais aussi par 

 condensation de la diméthylaniline avec l'oxan- 

 thranol isomère de constitution II : 



\z;cii')= 



Az CIIY 



L'expérience a pleinement réussi, les rendements 

 sont excellents dans les deux cas et la constitution 

 du vert phtalique pourrait être considérée comme 

 ■établie d'une façon définitive, si des expériences 



' Ehrlich et Sachs : Berichlc, t. XXXVl, \<. Ii96. 



récentes ne nous obligeaient à faire les plus grandes 

 réserves sur la valeur de ces synthèses. Nous 

 n'avons pu, en effet, dans une comparaison atten- 

 tive, relever de différence appréciable entre les 

 deux oxanthranols employés dans cette synthèse, 

 et nous serions tentés de conclure à l'identité des 

 oxanthranols, si cette identité n'était en contradic- 

 tion avec leurs modes de formation et ne nous 

 obligeait à admettre, lors de la préparation de l'un 

 d'entre eux, une transposition moléculaire pro- 

 fonde et totalement inexpliquée. 



Le premier de ces oxanthranols, connu depuis 

 longtemps déjà, se prépare par condensation de 

 l'acide diméthylamidobenzoylbenzoïque avec la 

 diméthylaniline, réduction de la diméthylaniline- 

 phtaléme ainsi obtenue en acide tétraméthyldia- 

 midotriphénylméthane-o-carbonique, condensation 

 interne de cet acide en bilétraméthyldiamidophényl- 

 anthranol par simple ébullition avec l'anhydride 

 acétique, puis oxydation de l'anthranol en oxan- 

 thranol correspondant, au moyen du perchlorure 



de fer. 



.C'H' — Az((;H=i- 



/CO — C=H' — Az(CH^)= . C — C'H* — A7.{CH»j^ 



C«II'< -vC«H'< >0 



^COOH \C0/ 



CH 



/CTI' — Az(CH»)» 



-y- CH'/ \c«H'-Az(CH'r 



\coon 



cni' — Azfcii^)- 



• Cr 



7C 



/ 



C^H' — Az(CH'r 



CH'C >C«H= — Az{CH»)' C»H< ;C»H= — AzfCH'^ 

 y CL ^C( 



HO^ 



HO. 



^OII 



/C'H' — Az(CH'r 



->- CH'/ \c«H"-Az(CH'r- 



\co/ 



Ces opérations successives se font avec d'excel- 

 lents rendements, et, comme on a pu transformer 

 l'un des produits intermédiaires, l'acide tétramé- 

 thyldiamidotriphénylméthane-o -carbonique, en 

 leucobase du vert malachite par distillation avec la 

 chaux sodée, il en résulte que les deux groupes 

 aminogènes de cet acide sont bien en para vis-à-vis 

 du carbone méthanique et, par conséquent, aussi 

 en para vis-à-vis de l'atome de carbone y (imprimé 

 en caractère gras dans la formule ci-dessous) dans 

 l'oxanthranol qui en dérive : 



HO 



/\> ^ \/X 



y 



Az(ClI='= 



\/\co/\/ ' ■ 



Le second oxanthranol a été obtenu récemment 

 en partant du même acide diméthylamidobenzoyl- 

 benzoïque par un cycle de réactions totalement 



