A. GUYOT — LES DÉRIVÉS y-ARYLÉS DE L'ANTHRÂCÈNE 



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C'est, du reste, du phényloxanthranol qui se 

 forme tout d'abord dans l'action ménagée du bro- 

 mure de phénylmagnésium sur l'anthraquinone; 

 et, lorsqu'on se place dans des conditions telles que 

 l'anthraquinone soit toujours en large excès vis-à- 

 vis de la combinaison organomagnésienne, on peut 

 préparer commodément des quanti tés considérables 

 de ce quinol, sans avoir recours au procédé ancien, 

 fort long et assez pénible, décrit par Baeyer. 



11 est facile deconcevoir l'existence d'homologues 

 du précédent diol en remplaçant dans cette prépa- 

 ration l'anthraquinone et le bromure de phényl- 

 magnésium par leurs homologues. On a ainsi 

 obtenu des composes dont les propriétés générales 

 sont entièrement comparables à celles du diol type. 



Tous ces comj)osés se dissolvent dans l'acide 

 sulfurique concentré avec une coloration bleu 

 indigo ou vert malachite très intense et très carac- 

 téristique, qu'il est intéressant de rapprocher de la 

 coloration rouge fuchsine, également très caracté- 

 ristique, donnée dans les mêmes conditions par les 

 phényloxanthranols. On sait que la faculté de 

 donner des solutions sulfuriques fortement colo- 

 rées est caractéristique des phénylcarbinols; cette 

 coloration est intimement liée à la formation d'un 

 sulfate coloré, que von Baeyer a pu isoler dans cer- 

 tains cas à l'état cristallisé, et l'on se rappelle les 

 conclusions toutes récentes que ce savant a tirées 

 de l'existence de ces sulfates colorés, conclusions 

 qui l'ont amené à proposer une nouvelle formule 

 de constitution des colorants du triphénylméthane'. 



Comme le triphénylcarbinol également, les diols 

 s'éthérifient avec la plus grande facilité, en pré- 

 sence d'un alcool et d'une trace d'un acide minéral, 

 on donnant les étliers disubstitués correspondants: 





t 





11 suftit de laisser tomber une goutte d'acide 

 chlorhydrique dans une solution alcoolique du 

 diol pour obtenir aussitôt une abondante cristal- 

 lisation de l'éther correspondant. Quant aux éthers 

 mono-substitués : 



no/ ^CH^ 

 on les prépare facilement par condensation du 



' V. Baeyer : Borichtc, t. XXXVIII, p. 369 et 1136 (1903). 



bromure de phénylmagnésium avec les éthers du 

 phényloxanthranol. 



Enfin, les diols rappellent également le triphé- 

 nylcarbinol par l'aplilude qu'ils possèdent de se 

 condenser avec la diméthylaniline et ses homolo- 

 gues, par simple ébullition des composants en solu- 

 tion acétique, pour donner des dérivés y-tri et-;- té tra- 

 substitués, sur lesquels nous reviendrons plus loin : 



(clIVAz.C'H'. .C»H= 



(ciPj'Az.CH'. A:np 



no 



c/\ 



(CH'fAz.CH'/' '^CMP 



Mais la propriété la plus remarquable de ces 

 diols, propriété tout à fait inattendue et sur laquelle 

 nous désirons appeler l'attention, réside dans leur 

 pouvoir fortement oxydant. Ces carbinols cèdent, 

 en effet, avec la plus grande facilité, un atome d'oxy- 

 gène aux molécules avec lesquelles ils se trouvent 

 en présence, en se transformant en carbures anthra- 



céniques : 



C«II» 



HO. 





I 



= 11=0 + 0-f 



\/\c 

 iio/ 



■-cnv 



\/\r./\. 



C«H» 



Ils oxydent lesleucodérivés en colorants, mettent 

 en liberté l'iode de l'iodure de potassium, etc., et 

 leurs propriétés oxydantes sont telles qu'en leur 

 présence l'acide chlorhydrique se comporte comme 

 un agent de chloruration. Ainsi s'explique la for- 

 mation, en apparence paradoxale, de diphénylan- 

 thracène chloré dans l'action de HCl gazeux et sec 

 sur une solution acétique et bouillante du diol. 

 Le mécanisme de la réaction est facile à saisir : 

 lorsqu'on répète, en effet, l'opération au-dessous 

 de 100°, la liqueur se remplit de feuillets blancs 

 nacrés de l'éther dichlorhydrique normal : 



Or ce composé, chauffé au-dessus de 100° au 

 sein d'un dissolvant neutre quelconque, perd aus- 

 sitôt HCl et se transforme en diphénylanthracène- 

 chloré, conformément à l'équation : 



CI. /C=H 

 >c/ 



/ 



C41' 



Cni'/ Nc'H" = HCl + Cl.C'H» (( l'V/H'. 



I 



Cl 



/"\ 



C«H' 



C»H' 



