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A. GUYOT — LES DÉRIVÉS --ARYLÉS DE LA?iTHRACÈiNE 



La posilion de l'alome de chlore dans cette mo- 

 lécule reste liypotliéli(iue, toutes les tentatives 

 faites pour transformer par oxydation le carbure 

 chloré en anlhraquinone ou chloranthraquinone 

 ayant échoué. 



Ce phénomène de chloruration sous l'influence 

 de l'acide chlorhydrique, qui rappelle la transfor- 

 mation dans les mêmes conditions de la benzoqui- 

 none en hydroquinone chlorée et du fiavanthrène 

 en indanthrène chloré', met en évidence les pro- 

 priétés fortement oxydantes de ces diols. On con- 

 çoit donc qu'en raison de ces propriétés il ait été 

 impossible de préparer avec ces diols des produits 

 de condensation avec l'hydroxylamine et la phé- 

 nylhydrazine, analogues à ceux que forment, dans 

 les mêmes conditions, le vert phtalique et les tri- 

 phénylcarbinols. 



11 est intéressant, toutefois, de faire observer que 

 les propriétés si caractéristiques de ces diols, 

 faculté d'oxydation et faculté de condensation, 

 disparaissent dès qu'on opère en milieu neutre ou 

 alcalin. 



Ainsi, contrairement à toute prévision, l'amal- 

 game de sodium est sans action sur ces diols en 

 milieu alcoolique, alors qu'une foule de composés 

 organiques réduisent les diols en milieu acétique; 

 on peut faire bouillir sans altération une solution de 

 diol dans la diméthylaniline, alors qu'en présence 

 d'acide acétique cette aminé se condense rapide- 

 ment, à la température du bain-marie, pour don- 

 ner, comme nous le verrons plus loin, des dérivés 

 -,'-tétrasubs ti tués du dihydrure d'an thracène.Baeyer, 

 dans un récent Mémoire", a fait observer que l'ac- 

 tivité de l'hydroxyle du triphénylcai'binol et de ses 

 homologues ne se manifeste également qu'en milieu 

 acide; ces deux ordres de faits sont donc entière- 

 ment comparables. 



Les carbures anthracéniques du type : 



\/\c/\/ 



qui prennent naissance toutes les fois que les diols 

 interviennent comme oxydants dans une réaction, 

 sont des carbures colorés dont les solutions pos- 

 sèdent une fluorescence violette de toute beauté. 

 Ils régénèrent facilement les diols par oxydation. 

 On peut encore les obtenir par une voie toute 

 diflérente, qui présente un intérêt tout particulier 

 en raison de sa commodité pour préparer des quan- 

 tités considérables de carbure. Nous avons montré. 



' Sciioi.L et 11kiuii,i.N(.i;h. 



= BAEYrn : Bcrichtc, t. XXXVIII, |i. IICO. 



dans un travail récent", que le bromure de phé- 

 nylmagnésium réagit sur la diphéiiylplUalide, 

 l'éther phtalique ou l'éther o-benzoyl-benzoïque en 

 donnant, dans les trois cas, comme produit de 

 condensation ultime, le triphênyl-oxy-aa'-benzo- 

 fi[ï'-dihydro-aa'-furfurane (form. I). Or, ce composé, 

 réduit par l'amalgame de sodium, fixe deux atomes 

 d'hydrogène avec rupture du noyau furfuranique 

 et donne l'o-benzhydryltriphénylcarlunol (form. II), 

 que l'acide sulfurique concentré transforme instan- 

 tanément, à froid, en diphénylanlhracène, par un 

 mécanisme représenté par le schéma ci-dessous : 



Traités par l'almalgame de sodium, ces carbures 

 anthracéniques se transforment facilement en 

 dihydrures incolores, non fliioresconls et facilement 

 oxydables. Le diphénylanthracène donne, dans ces 

 conditions, un dihydrure fondant à 21S", dont la 

 constitution n'est pas douteuse : 







-I- H-^ 



\/\r/\/ 



11 



/ \ 



C«H' 



C'est donc par erreur que Linebargcr^ a attribué 

 autrefois une semblable formule de constitution à 

 un produit fondant ù 161", obtenu à côté d'autres 

 composés dans l'action assez complexe du chlorure 

 de benzylidène sur le triphénylméthane. 



Telles sont, rapidement résumées, les propriétés 

 des carbinols d'où dérivent le vert phtalique et ses 

 homologues. On ne retrouve aucune de ces pro- 

 priétés si caractéristiques dans les colorants : ces 

 corps ne jouissent d'aucune propriété oxydante; 

 ils sont incapables de se condenser avec les 

 aminés aromatiques pour donner des dérivés du 

 dihydrure d'anlhracône -'-tétraphénylé ; leurs solu- 

 tions dans l'acide sulfurique concentré sont d'un 

 jaune pâle, alors que les carbinols dépouillés de 



' Ci.'YOT et Catel ; C. B., lOO:;. 



- l,iNi:i)Ai\i;r.ii : .\ai. clieiu. Juurntil, 1. XIII, ]i. 55Ci. 



