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L. MAQUENNE - L\ SYNTHÈSK VÉGÉTALE DES CORPS HYDROCA.RBONÉS 



y-xvlose 



CIlHill 



II 



I 

 - c- 



1 



OH 



OH 



H 



I 

 C- 



1 I 

 H OH 



■C 



cno 



Alors qu'il est impossible d'établir aucun rappro- 

 chement entre la formule de la f/-sorbite et celles 

 des pentoses, on voit immédiatement que la struc- 

 ture géométrique de ceux-ci est identique à celle 

 que présentent dans la /-sorbite les trois derniers 

 ou les trois premiers atomes de carbone asymé- 

 triques ; d'où cetle conclusion nécessaire que le 

 /-arabinose dérive de la /-sorbite (nu, ce qui revient 

 au même, dans ce cas particulier, de la mannite, du 

 mannose, du glucose ou du lévulose de la série 

 gauche) par suppression de son premier groupe 

 hydrocarijoné, tandis que le /-xylose en dérive par 

 suppression du dernier. 



En d'autres termes, la /-sorbite se change en ara- 

 binose ou en xylose suivant qu'elle commence à 

 brûler par l'un ou l'autre bout de sa chaîne ; les 

 sucres droits servent à constituer le squelette cellu- 

 losique et les réserves amylacées de la plante, les 

 sucres gauches à fournir la substance mère des 

 hémicelluloses et des gommes. 



C'est sans doute de la même manière, mais par 

 une combustion plus avancée encore, que se forme 

 l'érythrite inactive; il est alors indifférent que l'on 

 parte de la mannite gauche ou de son isomère 

 droit. 



Ces conceptions répondent toutes à des réalités 

 expérimentales: rien n'est, en effet, plus facile, par 

 la méthode de RuIT, que de convertir le rf-glucose 

 en (/-arabinose et le /-arabinose en /-érythrite. Il 

 suffit de les oxyder à deux reprises différentes, 

 d'abord par le brome et l'eau, puis par l'eau oxy- 

 génée, en présence d'un sel de fer, ce qui n'est, en 

 principe, qu'une imitation de ce qui se passe au 

 cours de la respiration normale : 



C''H'«0=-1-0 = C''II'=0' 



(^Glucose. Ac. (/-yluconique. 



C«H"0' -h = CO' -I- UH) + C=H'°0=^ 

 Ac. (/-ghiconique. (/-Arabinose. 



Le /-glucose se comportant sans aucun doute 

 comme son isomère droit, nous retrouvons ici, avec 

 la plus grande netteté, le processus général de la 

 respiration aérobie : la matière neutre fixe l'oxygène 

 pour donner un acide, lequel se décompose ulté- 

 rieurement, avec mise en liberté d'anhydride car- 

 bonique. 



Le problème de la synthèse naturelle des sucres 

 simples, y compris la glycérine, se trouve ainsi 

 complètement résolu; nous allons voir mainte- 

 nant comment il peut s'en produire de plus com- 

 pliqués. 



VI 



Cherchons d'abord l'origine des sucres qui, 

 comme la perséite ou la volémite, renferment plus 

 de six atomes de carbone. 



Nous avons vu que les hexoses se forment direc- 

 tement par aldolisalion de six molécules d'aldéhyde 

 formique ; le mode de liaison de ces groupes sem- 

 blables étant le même pour tous, il y atout lieu de 

 croire que, malgré la préd(jmiaance manifeste du 

 groupement en C, la même réaction peut s'accom- 

 plir indéliniment : il suffit alors d'imaginer qu'une, 

 deux ou trois molécules d'aldéhyde formique 

 viennent réagir sur les hexoses précé lemment 

 formés pour concevoir la production possible 

 d'heptoses, d'octoses ou de nonose~. 



En fait, il n'e^t pas possible d'unir directement 

 les sucres réducteurs à l'aldéhyde formique, mais 

 on arrive sans peine à les combiner avec l'acide 

 cyanhydrique, qui est le nitrile correspondant. 

 C'est alors la réaction de Kiliani, au moyen de 

 laquelle Fischer a pu reproduire arliticiellement la 

 perséite ou sucre d'avocatier : 



CH'^O" -1- CAzII = f/II"0«C\z 

 rf-Maimose. Nitrile heploniqae. 



(■."H"0'CAz -I- 2H*0 = AzIF + C"H"0» 

 Nitrile heptonique. Ac. heptooique. 



CH-'O' -t- 4H = H*0 + C'H'HP 

 Ac. heptonique. Perscilc. 



La synthèse delà volémite pourrait certainement 

 s'effectuer par les mêmes moyens, mais l'expé- 

 rience n'a pas été faite et l'on ne sait pas encore à 

 quel hexose ce sucre doit être rattaché. Quant à la 

 production artificielle des hydrates de carbone en 

 C ou C, elle n'a, jusqu'à présent, qu'un intérêt 

 théorique, car on n'en connaît dans la Nature 

 aucun exemple bien défini: la prétendue octite des 

 Rosacées, qui accompagne la sorbite dans le vin 

 de sorbes, n'est autre chose, d'après Bertrand, que 

 l'ancienne d-idite de Fischer, c'est-à-dire une 

 hexite isomère de la mannite et de la sorbite. 



La synthèse des glucosides découle nécessaire- 

 ment de celle des monoses, mais on ignore sous 

 quelle influence ceux-ci arrivent, dans la cellule 

 végétale, à s'unir entre eux ou à d'antres composés. 

 Il y a là sans doule en jeu des diaslases déshydra- 

 tantes, et certains pensent, notamment dans le cas 

 du maltose, que celles-ci sont identiques aux dias- 

 tases hydrolysanles déjà connues; en fait, on n'a 

 pu jusqu'ici reproduire par synthèse aucun des 

 polyoses naturels, ni par voie chimique, ni par 

 l'emploi des enzymes végétaux. 



Certains glucosides complexes, la salicine par 

 exemple, peuvent être proparés artificiellement, en 

 réunissant à nouveau les produits de leur hydrolyse ; 



