CHRONIQUE ET CORRESPONDANCE 



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élevée en CO, il y a dépôt de carbone par dissociation du 

 caz, et la pile est transfornii'e en ('lément dans lequel 

 le carbone lui-même forme la substance active. 



La constitution de l'histitline. — On a insisté 

 à plusieurs reprises dans cette Revue' sur le rôle impor- 

 tant que jouent les trois bases hexoniques, Varginine, 

 la lysine et V/iislidine, dans la constitution des prota- 

 mines et des matières albuminoides, et l'on a montré 

 que, dans l'enquête, si vaste par son ensemble et si 

 minutieuse dans ses détails, ouverte depuis plus de 

 cinquante ans sur la constitution des produits de la 

 dislocation des protéiques, l'établissement d'une for- 

 mule de structure pour ces trois bases représente un 

 chapitre très important. 



Les deux premières, l'arginine et la lysine, ont assez 

 vite révélé leur secret. On sait que l'arginine est Yauide 

 guanidine-a.-0-diamino-valerianiqiie, et la lysine, V acide 

 a-i-diamino-caproïqae : 



AzII :C.AzH- 



I 

 Azil 



I 



I 

 CIl- 



I 



CH' 



I 

 CH.AzH' 



I 

 COOH 



Arginine. 



CH'.AzI12 



I 

 CW 



I 



CH' 



I 



I 

 CH.AzH' 



I 

 COOH 



Lysine. 



Mais riiistidine C*H'Az'0' avait, jusqu'à ces derniers 

 temps, résisté aux efforts des chercheurs. 



Voici que MM. Knoop et Windaus viennent d'établir 

 d'une manière presque complète la constitution de 

 cette base. 



M. S. Fraenkel' avait montré d'abord : 



1° Que l'histidine contient un groupe carboxyleCOOH. 

 En effet, ce corps déplace l'acide carbonique du carbo- 

 nate de cuivre pour former un sel de cuivre facilement 

 soluble ; porté à une température supérieure à son 

 point de fusion, il perd C0-; enlin,et surtout, M. Pauly^ 

 réussit plus tard à préparer un éther méthylique dont 

 le chlorhydrate est bien cristallisé ; 



2° (Jue celle liase contient un groupement d'aminé 

 primaire — AzH-et un seul. En eiïet, traitée par l'hypo- 

 bromite de sodium, elle perd un atome d'azote qui se 

 dégage et il se forme une oxydésaminohistidine sur 

 laquelle on reviendra plus loin ; 



3° Que l'histidine ne contient pas de méthyle com- 

 biné il ou à Az, détermination qui fut faite à l'aide 

 de la méthode connue de MM. Zoisel et Herzig-Mayer. 



Cherchant ensuite à établir la nature des deux autres 

 atomes d'azote, M. Pauly fit voir que l'un de ces atomes 

 appartient à un groupement imide^= AzH, car, en pré- 

 sence du chlorure de l'acide j3-na[>htalène-sulfonique, 

 l'histidine lixe deux restes naphtalène-sulfoniques. 

 Comme l'un de ces deux restes est fixé par l'unique 

 groupe AzH- de la molécule, l'autre ne peut être retenu 

 que par un groupe AzH. Le troisième atome d'azote de- 

 vait donc appartenir à un groupement aminé tertiaire. 

 M. Pauly présente, en outre, une critique très serrée des 

 conclusions que M. Fraenkel avait tirées de son travail. 

 En effet, comme l'histidine ne donne aucune des réac- 

 tions indiquant l'existence d'un groupe guanidine ou 

 d'un complexe pyrrolique, qu'elle présente par contre la 

 réaction de Weidel, M. Fraenkel avait conclu à la pré- 

 sence d'un noyau pyrimidique. 11 serait trop long de 

 reproduire ici le raisonnement très serré à l'aide 



• Voyez 1.1 Hfivue dn 15 février et du 30 mai 1899. 



* S. Fb.\exkel : Monatsh. t. Cbem.. t. XXIV, p. 229. 



" H. I'al'ly : Zcilsciir f. physiol. Chern., t. XLII, p. 508. 



duquel M. Pauly a démontré l'insuffisance de cette 

 hypothèse. D'ailleurs, MM. Knoop et Windaus ont 

 montré que l'histidine n'est pas attaquée par le sodium 

 et l'alcool, ce qui est tout à fait contraire à la conclu- 

 sion de M. Fraenkel, puisque le noyau pyrimidique 

 s'ouvre dans ces conditions et que la méthylpyrimi- 

 dine, par exemple, est réduite à l'état de diamino- 

 butane'. 



Cette résistance de l'histidine confirme, au contraire, 

 l'hypothèse d'un noyau d'imidazol, proposée par Pauly, 

 et qui ferait de l'histidine un acide x-ainino-^-iinidazol- 

 pvopionique : 



CH — AzH, 



II 

 C - 



Az' 



CH 



CH — AzH^ 

 Il iCH 



CH— Az •^ 



Iinidazol ou glyoxaline. 



CH' 

 I 

 CH — AzH' 



I 

 COOH 



Histidirie. 



(l.i 



Cette formule rend compte, en outre, de l'existence 

 de l'histidine biargentique, un atome d'argent se subs- 

 tituant à l'hydrogène de COOH et l'autre à l'hydrogène 

 du groupe imide AzH. De fait, l'imidazol donne un 

 dérivé argen tique par substitution du métal à l'hydro- 

 gène imidé. 



MM. Knoop et Windaus viennent de confirmer celv 

 formule par voie synthétique. Si la formule (I) de 

 M. Pauly est exacte, l'oxydésamino-histidine de 

 M. Fraenkel, représentée alors par le schéma (II), doit 

 fournir par réduction le composé (III), soit donc Vacidc 

 ^-imidaaol-propionique. 



CH — AzH 



C 



I 

 CH' 



I 

 CHOU 



Az' 



CH 



CH — AzH 



Az 



CH 



(II) 



CH" 



I 

 CH' 



(III) 



COOH 



O-xydèsamino-histidine. 



COOH 



Acide 3-iinidazopropioni{(ue. 



Or, cet acide, encore inconnu, a pu être obtenu syn- 

 thétiquement par MM. Knoop et Windaus' en partant 

 de l'acide glyoxylpropionique de M. L. Wolff", que l'on 

 condense avec de la formaldéhyde et de l'ammoniaque 

 d'après le schéma : 



CHO AzIP H 



CO AzH» 0^ 



I 

 CH' 



I 

 CH' 



I 

 COOH 



\CII 



CH — AzH 



II 

 C ■ 



V:h 



Az^ 



CH' 

 I 

 CH' 



I 

 COOH 



Les deux acides ainsi obtenus ont pu être identifiés 

 d'une façon très précise, car l'acide imidazol-propio- 

 nique cristallise bien, présente un point de fusion ou 

 plutôt de décomposition très net, et donne une série de 

 dérivés: nitrate, chlorure, iodure, chloroplatinate, etc., 

 bien caractéristiques. 



La constilution de l'histidine se trouve donc déter- 

 minée ; sauf en ce qui concerne la position qu'occupe le 

 groupe AzH' dans la chaîne propionique et que MM. 

 Knoop et Windaus se proposent d'établir par un essai 

 d'oxydation. Si AzH' est bien en position a, on devra 

 obtenir dans ces conditions l'acide imidazol-acétique. 



' Byk : D. chem. G., t. XXXVI, p. 1924. 

 ' KNOfip et WiND.*L'S ; Deitr. z. cliem. Piiysiol. u. Palhol., 

 t. VII, p. 144, 1905. 

 ' WoLFK : Aan. d. Chem., t. CCLX, p. 91. 



