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A. HOLLARD — LES PRINCIPES DE L'ANALYSE ÉLECTROLYTIQUE 



Comme ce court exposé le démontre, les résultats 

 scientifiques de l'Expédition antarctique belge 

 seront variés et satisfaisants 1 ; une grande publi- 

 cation, qui se prépare sous les auspices du Gouver- 

 nement belge, les fera connaître en détail. 



Mais le principal résultat de l'Expédition antarc- 

 tique belge aura été d'avoir fait connaître au grand 



public combien peu nous savons encore de la 

 région du pôle Sud, et combien est minime la 

 tâche accomplie, comparativement à ce qui doit 

 encore être fait au point de vue de l'exploration et 

 de l'étude scientifique des nombreux problèmes 

 qui se posent au sujet de la géographie antarc- 

 tique. 



Henryk Arçtowski, 



Membre do l'Expédition. 



LES PRINCIPES DE L'ANALYSE ÉLECTROLYTIQUE 



L'analyse chimique basée sur la séparation des 

 éléments par voie électrolytique, en d'autres ter- 

 mes Vanalyse électrolytique, occupe une place de 

 plus en plus importante non seulement dans les 

 laboratoires consacrés uniquement à la science, 

 mais encore dans les laboratoires industriels. Nous 

 ne voulons pas dire par là que les méthodes élec- 

 trolyliques soient destinées à se substituer, en 

 analyse, aux méthodes gravimétriques et volumé- 

 triques ; nous croyons simplement que celles-ci sont 

 destinées à remplacer celles-là lorsque ces der- 

 nières n'offriront pas le degré de précision et de 

 simplicité voulu. Cela se conçoit aisément si l'on 

 considère que les principes qui guident les métho- 

 des gravimétriques et volumétriques d'une part et 

 les méthodes électrolytiques d'autre part sont 

 entièrement différents. Là, donc, où les premières 

 méthodes ne permettraient pas une séparation 

 rigoureuse de certains éléments, il y a bien des 

 chances pour que les méthodes électrolytiques ne 

 rencontrent pas, elles, les mêmes écueils pour ces 

 éléments. C'est ce qui se passe par exemple pour 

 la séparation de l'antimoine d'avec l'étain; ces 

 métaux, très difficiles à séparer par l'analyse gravi- 

 métrique, se séparent, au contraire, le plus aisé- 

 ment du monde par l'électrolyse. 



1 Principales publications à consulter au sujet de l'Expé- 

 dition antarctique belge : 



Narrations. — De Uerlacbe, trois articles dans l'Illustra- 

 tion du mois de mars 1900 et Hull. Sur. Gêogr., Bruxelles, 

 1900, n° 5; — U' Cook. dans Me Clure's Magazine, novem- 

 bre 1899, et dans Cenlury Magazine, pour janvier 1900; — 

 Dobrowolski, dans A teneum (Varsovie), septembre 1899; — 

 Lecointe, Bull. Soe. géogr., Anvers 1900; — Arçtowski, 

 dans le Geographical Journal, lévrier 1901. 



Résultats généraux. — Lecointe, Arçtowski et Racovitza, 

 dans Bull. Soc Géogr., Bruxelles, janvier 1900 ; — Raco- 

 vitza, dans l,i Géographie, lévrier 1900. 



Notices spéciales. — Arçtowski dans le Geographical 

 Journal, le Bull, de VAcad. de Belgique, les Comptes Bendus, 

 Ciel et Terre, sur les résultats météorologiques, océano 

 graphiques, les aurores australes et les glaciers; — Le- 

 cointe, dans Bull. de VAcad. de Belgique, sur les observations 

 magnétiques; — Dollo, dans Bull. </•• l'Acad. de Belgique, 

 sur les poissons antarctiques; — Arçtowski et Renard, dans 

 iiuli. de l'Acad. de Belgique, sur les sédiments marins. 



Aussi bien, nous n'avons nullement l'intention de 

 comparer les deux sortes de méthodes. Cependant, 

 il est difficile de ne pas être frappé d'un grand 

 avantage que présente l'analyse électrolytique; 

 nous voulons parler de la simplicité de la manipu- 

 lation, qui consiste à placer les électrodes dans une 

 solution, à régler le courant et, à la fin de l'opé- 

 ration, à laver une des électrodes, la sécher et la 

 peser. C'est précisément cette simplicité dans les 

 opérations qui a permis de donner tant d'extension 

 à l'analyse électrolytique dans les laboratoires 

 industriels. 



Dans les essais de séparation, par voie électroml 

 lytique, des éléments les uns d'avec les autres, le 

 chimiste devra constamment se laisser guider par 

 un certain nombre de principes, que nous allons 

 rappeler en les interprétant avec l'hypothèse des 

 ions. 



Dans cet exposé, nous aurons en vue l'analyse 

 électrolytique des métaux. Nous ne parlerons pas 

 de l'analyse électrolytique des métalloïdes, bien 

 que les principes qui la guident soient les mêmes, 

 parce qu'elle n'a été appliquée jusqu'ici qu'à un 

 très petit nombre de cas. 



I. 



La tension de polarisation. 



1. Tout sel métallique, de même que tout aciern 

 et toute base, en solution aqueuse, se séparem 

 électrolytiquement sous T influence d'une tension 

 électrique minium dite tension de polarisation. 



Ce principe n'est pas rigoureusement vrai enl 

 analyse parce que, comme Fa montré Nernst, cette! 

 tension de polarisation dépend de la concentration 

 du métal dans le bain et que cette concentration! 

 diminue à chaque instant au fur et à mesure quM 

 le métal se dépose. 



En effet, la tension de polarisation c se compose, 

 si l'on néglige la tension ri nécessaire à vaincre lsfr 

 résistance r du bain, de deux valeurs tout à fait 

 indépendantes l'une de l'autre : 1° de la ten-I 

 sion e a nécessaire pour séparer les anions de£ 



