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A. HOLLARD — LES PRINCIPES DE L'ANALYSE ÉLECTROLYTIQUE 



Les électrodes idéales au point de vue de l'ho- 

 mogénéité de la densité seraient constituées par 

 deux sphères concentriques, le liquide se trouvant 

 entre ces deux sphères. 



Classen et Riban,pour se rapprocher le plus 

 possible de cette forme idéale, se servent d'une 



Fig. 1. — Electrodes de 

 Classen, 



2. — Electrodes 

 de Riban. 



capsule hémisphérique (fig. 1 et 2) destinée à rece- 

 voir le dépôt électrolytique. L'autre électrode est 

 située, concenlriquement à la première, à l'inté- 

 rieur de celle-ci; elle est constituée soit par un petit 

 disque (Classen), soit par une petite capsule hé- 

 misphérique (Riban). 



Les deux appareils qui précèdent n'ont pas leurs 

 pareils pour la réalisation d'une densité de courant 

 aussi parfaitement homogène. 

 Mais ils présentent deux incon- 

 vénients : le premier, c'est que 

 l'électrode destinée à recevoir le 

 dépôt sert de récipient au bain; 

 aussi ces électrodes ne peuvent- 

 elles servir que pour les liquides 

 parfaitement clairs et non sus- 

 ceptibles de donner de précipité 

 au cours de l'électrolyse. Le 

 deuxième inconvénient de ces 

 appareils c'est de n'utiliser que 

 la face interne seule de la cap- 

 sule pour recevoir le dépôt, ce 

 qui entraine une grande dépense 

 de platine. 



Pour l'appareil classique de Ri- 

 che, le premier de ces inconvénients n'existe pas. 

 Cet appareil (fig. 3) consiste en deux creusets con- 

 centriques; le premier creuset intérieur, qui est sans 

 fond et percé de fenêtres, reçoit le dépôt électroly- 

 tique. Avec ce système d'électrode, on peut laisser 

 impunément un précipité au fond du bain. La 

 dépense de platine est malheureusement forte. 

 L'appareil que nous avons fait construire (fig 5) 

 est une modification de celui de Luckow (fig i). — 

 Qu'on veuille bien nous excuser si notre partialité 

 d'auteur nous porte à en grossir les avantages. 

 Il est constituée par un cylindre en platine un peu 

 évasé destiné à recevoir le dépôt électrolytique et 

 par une deuxième électrode entourant la première 

 à l'intérieur et à l'extérieur. La densité du courant 



Fig. 3. — Electro- 

 des de Riche. 



est ainsi rendue à peu près homogène à l'intérieur 

 et à l'extérieur de l'électrode qui reçoit le dépôt. 

 Celte densité, bien que moins parfaitement homo- 

 gène que dans les appareils de Classen et de Riban, 

 est cependant suffisante dans la pratique. La sur- 

 face active de l'électrode est très grande pour un 

 poids de platine relativement très faible. L'élec- 

 trolyse se fait dans un verre transparent, aussi est-il 

 plus facile qu'avec les appareils précédemment dé- 

 crits d'y suivre les différentes phases de l'opéra- 

 tion. Enfin, s'il y a un précipité dans le liquide, il 

 n'est pas toujours nécessaire de le filtrer; il suffit 

 de le laisser se déposer au fond du verre, de plon- 

 ger ensuite les électrodes et de faire passer le 

 courant. 



Pour les dépôts peu adhérents, on a intérêt à avoir 

 des surfaces d'électrodes aussi 

 grandes que possible. A cet effet 

 nous avons fait construire des 

 électrodes en toile de platine 



Fig. 4. — Eleclndy 

 seur Liickow. 



Fig. 5. ■ 



- Electrolyseur 

 Hojlard. 



identiques quant à la forme à l'électrode en feuille. 



VI. — Conclusion. 

 Tels sont, dans leurs grandes lignes, les principes 

 qui doivent, à noire sens, guider le chimiste dans 

 ses recherches d'analyse par voie électrolytique. 

 S'il y :i encore quelques séparations qui n'ont pu 

 être réalisées par l'analyse électrolytique, c'est que 

 cette science est née d'hier et qu'on est loin d'avoir 

 épuisé toutes les ressources que fournissent les 

 principes que nous avons rappelés. Il n'est pas 

 nécessaire, pour la mettre à profit, d'attendre 

 qu'elle soit devenue une science complète et indé- 

 pendante. Pour le moment, elle est le complément 

 indispensable de l'analyse gravimétrique, dont elle 

 a déjà comblé des vides énormes cl à laquelle elle 

 a fourni des méthodes d'une simplicité incompa- 

 rable. A. Hollard. 



Chef du Laboratoire central de la Compagnie 

 française des Métaux. 



