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A. ËTARD — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE 



rées comme les différentes manières d'écrire une 

 formule plane — sur le plan du papier — on a 

 pensé aux formules à Irois dimensions; de là, la 

 Stéréochimie et l'isomérie optique. Tout cela reste 

 sans mouvement. C'est un pavage en relief, angu- 

 leux, mais inerte. Dès le début, M. Berthelot, avec 

 ses vues d'ensemble, concevait l'isomérie dyna- 

 mique, démontrée par le calorimètre. Ce sont ces 

 isomères fragiles, en perpétuel état de « migration 

 moléculaire ». gardant la même composition, mais 

 changeant de propriétés du jour au lendemain, 

 parce qu'on les a simplement mis au jour, laissés 

 attendre, chauffés, électrisés ou dissous. Et voici 

 encore un néologisme : c'est 1' « alloergie » qui 

 produit tout cela. Peu importe, les chiffres obtenus 

 au calorimètre sont susceptibles d'être traduits en 

 kilogrammètres ou en watts, et, provisoirement 

 contents des images, nous devinons les isomères 

 chargés et travaillant à circuit ouvert ou fermé 

 comme des accumulateurs. 



Les synthèses chimiques complexes se font 

 maintenant avec une extrême facilité, et de là 

 résultent souvent des corps doués de pouvoir rola- 

 toire, mais inactifs par compensation De nom- 

 breux travaux se font maintenant pour isoler les 

 composants actifs. Dans notre temps de rapide 

 production, les questions chimiques à l'ordre du 

 jour se rapportent à la détermination exacte des 

 faits pour qu'il n'y ait plus lieu d'y revenir. Cela 

 est louable, mais il conviendrait de ne pas voir, 

 dans la séparation des isomères optiques ou anti- 

 podes par solubilité, une tendance nouvelle. Cette 

 attaque de la question des antipodes peut être 

 extrêmement ingénieuse dans sa technique, mais 

 ne présente que des variantes de la méthode de 

 Pasteur sur la solubilité des tartrates d'alcaloïdes 

 actifs. Sur ce terrain, de réels progrès sont faits, 

 et le mécanisme de la séparation est de mieux en 

 mieux connu. W.-J. Pope et S.-J. Peachey ' consi- 

 dèrent l'acide dextrocamphosulfurique de Rey- 

 chler comme préférable à l'acide tartrique pour la 

 séparation des bases inaclives par compensation. 

 En outre, la séparation se fait mieux en saturant 

 exactement deux molécules de base par un mé- 

 lange équimoléculaire d'acide clilorhydrique et de 

 l'acide actif. Le détail de ces préparations et sur- 

 tout la longueur des noms — il s'agit du dextro-a- 

 bromo-camphosulfonate lévolétrahydroquinaldi - 

 que — s'opposent à l'analyse complète d'un mé- 

 moire long, mais parfaitement intéressant. 



Quand deux solides droit et gauche, — tels les 

 acides tartiques — cristallisent ensemble, ils don- 

 nent un « racémique » : l'activité optique tombe à 

 zéro. D'ailleurs, les cristaux portent un signe na- 



1 Chemical Society, décembre, -18119. 



turel de leur sens rotatoire. Les auteurs se sont 

 demandé si, en mêlant en proportions moléculaires 

 deux liquides ne différant que par leur sens, ils 

 restaient en simple mixture dépourvue de rotation 

 ou bien formaient un véritable composé « racé- 

 mique » également neutre. En faveur de la combi- 

 naison racémique, on ne peut retenir qu'un fait 

 observé par Ladenburg : un mouvement thermique 

 lors du mélange de la dextro et de la lévocitutine. 

 Les autres caractères ne sont pas affectés. Cepen- 

 dant, le pouvoir rotatoire des matières actives 

 varie du simple au triple, selon le dissolvant dont 

 on fait usage pour l'observer. Ce fait, étroitement 

 comparable à celui de la mullirotation, tient, selon 

 les auteurs, à l'équilibre qui s'établit entre le corps 

 actif dissous et l'état d'agrégation moléculaire du 

 dissolvant défini par les travaux de Ramsay et 

 Shields. Cela dépend encore, selon T. M. Lowry ', de 

 l'isomérie dynamique dont il est question plus 

 haut. Il faut ajouter que bon nombre de bases 

 métalliques ou de matières organiques compli- 

 quées provoquent, selon les cas, des séparations 

 pratiques. 



Les procédés d'oxydation sont toujours très in- 

 téressants à connaître parce que chaque réaction a 

 une manière d'être spécifique, et qu'en étudiant 

 beaucoup dans cette voie nous aurons quelque 

 chance de connaître le mécanisme chimique des 

 oxydations naturelles, diastasiques ou autres. 

 Comme nouvel exemple de curieuse spécificité, on 

 peut citer l'action du réactif de Caro sur les acé- 

 tones. Ce réactif, mélange d'acide sulfurique con- 

 centré et d'un persulfate, intercale un oxygène 

 dans les cycles cétoniques*. Soit l'exemple de la 

 menthone : 



CH 3 — Cil 



\ 



^CH 1 — CO 



en 2 — cir- 



cti — c 3 ir 



#-v 



C» 3 — CH 



('.II- — CO — 



I 



x:h= — CH 2 — CH — C 3 II 7 



/ 



Ces travaux, encore peu avancés, laissent deviner 

 le moyen d'ouvrir des cycles au point précis oU 

 l'acétone est devenue une lactone. Le camphre agit 

 de même. L'acétone vulgaire donne un peroxyde 

 explosif : 



CM 1 



I 

 CH 3 



L'oxydation, l'hydrogénation, l'hydratation, la 

 substitution et la condensation sont les cinq grands 

 moyens de travail et de production en Chimie 

 organique. Jusqu'à présent, tout cela s'est fait en 



Chemical Society, 15, 211. 



IÎAEYF.R et VlLLIOEn : llerirli le, t. XXXII, p. 302). 



