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ACADEMIES ET SOCIETES SAVANTES 



exposent la question de la constitution de la cellulose. 

 1° l.euis propies recherches, qui les ont conduits 

 au té tracé ta te C"H*0(OAc)*, leur paraissent indiquer 

 une constitution cétonique CO : (CH0H)' : CH e . 2° La 

 règle de Will et Lenze sur la formation des éthers 

 nitriques des céloses se vérifie pour la cellulose. 

 3° Faber et Tollens, étudiant les produits d'oxydation 

 des oxycelluloses, n'ont jamais trouvé d'acides avec la 

 chaîne normale à six atonies de carbone. Ces raisons 

 les ont amenés à conclure que la cellulo.-e n'est pas un 

 polyaldose (anhydride'!, mais qu'elle possède une cons- 

 titution cétonique. Les recheichesde Fenlon et Gostliug, 

 m condensant 1. s celluloses eu métliylfurhjral, ouvrent 

 une nouvelle voie expérimentale, et rendent encore 

 plus douteuse la constitution polyaldosique . Elles 

 montrent que le lévulose ou un autre cétose est le 

 matériel d'élaboration de la cellulose, et elles expliquent 

 en même temps d'une façon simple l'origine des com- 

 posés non saturés, dérivés du furfurol, qui sont les 

 constituants du complexe de la lignone. Elles sont 

 contraires à l'hypothèse. que tous les constituants de la 

 plante donnant du furfurol sont des pentoses ou 

 pentosanes. — MM. H.-J.-H. Fenton et H.-O. Jones 

 ont observé que l'hydrazone de l'acide oxalacétique, 

 chauffée avec de l'eau, perd de l'acide carbonique, et 

 donne l'hydrazone de l'acide pyruvique : 



CH'.CO'H CH 3 . 



I I 



C:Az 2 IIPh = C: AzMIPh + CO* 



I I 



CO'H CO*H 



Mais, en présence d'acidesde concentration suffisante, 

 une réaction tout à fait différente se produit ; de l'eau 

 est éliminée et il se forme l'acide pyrazolone carboxy- 

 lique de Wislicenus : 



CIP.CO.OH CH'.CO 



C:Az.AzIIPh = C:Az.AzPh + H*0 



I I 



C0 2 H C04I 



Avec des acides de concentration insuffisante, les 

 deux réactions se passent simultanément, la quantité 

 de CO 3 dégagée diminuant quand la concentration de 

 l'acide augmente. Des expériences parallèles faites avec 

 différents acides ont montré que les volumes de CO s 

 obtenus sont en raison inverse des affinités des acides, 

 d'où une méthode de mesure de ces dernières. Ces 

 phénomènes peuvent s'expliquer en supposant que la 

 molécule non dissociée de l'hydrazone tend à perdre 

 de l'eau en donnant le dérivé de la pyrazolone, mais 

 que l'ion négatif C0 2 H — CAz ! HPh — CH 2 C00 est instable 

 et tend à perdre CO*. Dans ce cas, toute circonstance 

 tendant à prévenir l'ionisation favorisera la production 

 du dérivé de la pyrazolone, telle la présence d'une 

 concentration suffisante d'ions hydrogène. Les auteurs 

 ont étudié l'influence d'un certain nombre de sub- 

 stances sur les réactions. 1° L'intluence des sels, des 

 bases et des non-électrolytes est nulle, les résultats 

 étant pratiquement les mêmes qu'avec l'eau pure. 

 2° L'effet d'un sel en présence de snii propre acide est 

 de diminuer beaucoup l'influence de cet acide. 3 U Les 

 dissolvants ayant des pouvoirs ionisants différents 

 donnent des résultats différents, la quantité de CO 2 

 dégagée étant plus grande dans le cas de l'eau, moindre 

 avec l'alcool amylique, et faible avec le toluène et le 

 le nitrobenzène. — M. R.-M. Caven, par l'action du 

 chlorure d'éthoxvphosphoryle OP.OC'H": CI 2 sur l'ani- 

 line, a obtenu le chlorure d'éthoxyanilidophosphoryle 



OP.OC 2 H».AzHC e H 5 .Cl. Le second atome de chlore peut 

 être remplacé par l'action de la paratoluidine et l'on 

 obtient l'éther éthylique de l'acide anilido-p-toluido- 

 phosphorique 0P.0C 2 U\AzIIC B H\AzHC H'CH 1 . Si l'on 

 effectue ces deux réactions dans l'ordre inverse, on 

 arrive au même composé ; on en déduit que les deux 

 atomes de chlore dans le produit original sont situés 

 dans une position analogue par rapport au reste de la 

 molécule. L'atome de chlore qui a été remplacé par le 

 groupe éthoxy est-il dans une position différente des 

 deux autres? Pour en juger, on prépare les composés 

 suivants : d'une part, le chlorure d'anilidophosphoryle 

 OP.AzHG'H": Cl*, puis le chlorure d'anilido-p-toluido- 

 phosphoryle OP.AzHC'H 5 .AzHC»H 1 CH 3 .Cl ; d'autre part, 

 le chlorure de/j-toluidophosphoryle OP. AzH.C°H s CH 3 :Cl 2 , 

 puis le chlorure de /(-toluido-anilidophosphoryle. Les 

 deux produits auxquels on aboutit sont identiques; on 

 en déduit que le premier et le second atome de chlore 

 sont dans une position similaire, et par conséquent 

 que les trois atonies le sont aussi dans la molécule de 

 chlorure de phosphoryle OPCl 3 . Il en résulte qu'un 

 dérivé : 



R' 



/ 

 OP— R" 



\ 

 R"' 



ne possède pas de plan de symétrie et peut exister dans 

 une forme droite et une forme gauche. Des expériences 

 ont été entreprises pour vérifier cette conclusion. — 

 MM. A. Lapworth et E. M. Chapman décrivent une 

 méthode de préparation de la camphoquinone pure en 

 grande quantité. Quand la camphoquinone est traitée à 

 — 10° par l'acide cyanhydrique, il se forme une mas?e 

 presque incolore, qui doit être un mélange de formes 

 stéréoisomériques de l'a-dihydroxcyanocamphre: 



C 8 H' 



\ 



C(OH)CAz 

 I 

 CO 



L'une d'elle a été isolée; dissoute dans l'acide sulfu- 

 rique fumant, elle se transforme dans l'amide de l'acide 

 a-hydroxycamphocarboxylique. L'acide lui-même : 



C»I1 



\ 



C(OH CO a H 

 I 



CO 



est obtenu en chauffant le nilrile avec HBr concentré. 

 Il cristallise en aiguilles ou en prismes et fond avec dé- 

 composition en donnant l'hydrocamphre. 11 est converti 

 en camphoquinone et CO 2 par le peroxyde de plomb et 

 l'acide acétique. 



ACADÉMIE DES SCIENCES D'AMSTERDAM 



Séance du 26 Janvier 1901 (lin). 



Scie.nces naturelles. — Rapport de MM. C. A. J. A. 

 Oudemans et J. W. Moll sur un mémoire de M. Valcke- 

 nier Suringar : Contributions à l'étude des espèces du 

 genre Melocactus des Indes Néerlandaises Occiden- 

 tales. Ce travail faisant suite à cinq mémoires du père 

 de l'auteur, feu M. W. F. H. Suringar, paraîtra dans 

 les publications de l'Académie. — Rapport de M. J. M. 

 van iîemmelen au nom de la Commission géologique, 

 sur les travaux géologiques en 1900. 



Le Directeur-Gérant : Louis Olivier. 



Paris. — L. Maretiibu.x, imprimeur, 1, rue Cassette. 



