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A. HALLER 



L'INDU iO NATUREL ET L'INDIGO ARTIFICIEL 



contient deux diastases : l'une douée d'un pouvoir 

 hydratant, capable de dédoubler l'indican; l'autre, 

 possédant des propriétés oxydantes, qui se mani- 

 festent surtout en présence d'alcalis, de terres alca- 

 lines et des carbonates correspondants. 



M. Marchlewski ' émit plus tard l'hypothèse que 

 l'indican pouvait être considéré comme un produit 

 de condensation d'une molécule d'indoxyle avec 

 une molécule de glucose, et proposa pour le glu- 

 coside la formule C' 4 H"O c Az. 



M. Hazewinkel 3 , M. Beyerinck 3 et M. van Rom- 

 burg ' ont enfin prouvé, indépendamment l'un de 

 l'autre, que l'indican se scinde, sous l'influence des 

 acides et des ferments, en indoxyle et en glucose. 

 Le glucoside de VJsatis tinctoria est appelé i^afan 

 par M. Beyerinck, tandis qu'à l'enzyme qui le dé- 

 double l'auteur a donné le nom d'isatase. 



Dans une série d'essais, exécutés sur des feuilles 

 i\'Indi<jofeni leptostachya, M. Hazewinkel a nette- 

 ment mis en évidence ce fait que des feuilles d'in- 

 digo plongées dans de l'eau bouillante ou dans des 

 solutions antiseptiques fournissent un liquide qui 

 se conserve facilement, s'il n'est pas trop acide, et 

 qui renferme un composé susceptible de fournir de 

 l'indigo quand on le traite : 1° par un acide et un 

 agent oxydant (sel ferrique, par exemple); 2° par 

 une enzyme contenue dans les feuilles ; 3" par de 

 l'émulsine; 4° par certaines bactéries. L'auteur 

 isole l'enzyme spéciale de l'indigo de la façon sui- 

 vante : les feuilles d'indigo sont broyées à froid 

 avec de l'alcool concentré, puis séchées; la poudre 

 est ensuite épuisée par de la glycérine ou par une 

 solution de chlorure de sodium à 10 " „. L'auteur 

 donne le nom d'indiémuhine à ce ferment. 



M. Hazewinkel démontra ensuite, de la façon la 

 plus nette, que, dans le dédoublement de l'indican, 

 il se forme un sucre réducteur et de Yindoxylc, 

 qu'il caractérisa par sa transformation en les trois 

 indogénides dérivées l'une del'isatine (indirubine), 

 et les deux autres de la benzaldéhyde et de l'acide 

 pyruvique. Il confirma enfin une observation faite 

 par M. van Lookeren-Campagne et M. vander Veen, 

 à savoir que le liquide tenant en dissolution l'in- 

 dican devenait alcalin après l'oxydation, à la con- 

 dition, bien entendu, qu'il ne soit pas trop acide 

 avant la fermentation. Il admit finalement que l'in- 

 dican se trouve a l'état de combinaison saline se 

 dédoublant, dans le cours de la fermentation, de la 

 même façon que le myronate de potasse. L'auteur 



1 Marcoelwski et Radcliffe, Joum. Soc. Chem. Induslry, 

 t898, p. 130. 



* Comptes rendus .do ^Académie des Sciences cFAmstcr- 

 dam, du mois de mars 181)9, p. 390; Chom. Zeitiimj, t. XXIV, 

 1900, p. 409. 



:l Académie des Sciences d'Amsterdam, séance du 30 sep- 

 tembre 1900. 



1 Chem. Zeil., t. XXIV, 1900, p. 409. 



ajoute que le fait qu'il se forme de l'indoxyle dans 

 la fermentation, explique la production de quan- 

 tités notables d'indirubine dans le procédé d'ex- 

 traction à l'eau chaude ou en liqueur alcaline 

 (loi-, cit.). 



Alors que l'indican isolé par M. Schunck était 

 amorphe, MM. Hoogewerff et H. TerMeulen* ont 

 réussi à l'obtenir cristallisé, en partant des feuilles 

 de P.olygonum tinetorium et de Vlndiijofera lepto- 

 staehya. L'indican ainsi obtenu se présente sous la 

 forme de petites lancettes fondant à 31° en per- 

 dant de l'eau. Le produit anhydre fond à 101- 

 102°. Comme l'avait prévu M. Marchlewski, cet 

 indican répond à la formule C u H' 7 Az O 6 -f 3 H'OJ 

 et est lévogyre. 



Quand on fait pasfer l'air à travers une solution 

 aqueuse d'indican, chauffée préalablement avec de 

 l'acide chlorhydrique, et à laquelle on a ajouté un 

 peu de chlorure ferrique pour accélérer l'oxydation, 

 on obtient 91 °/„ de l'indigoline qu'on devrait 

 obtenir selon l'équation : 



C l fl"AzO" + 11=0 = CIl'W + Ç« 

 Indican. Glucose. 



,C(OH), 



/C(OHk 

 l'( >CH. 



x Aztl / 

 Indoxyle. 



1./" 



x AzH ' 



Indoxyle. 



:\\]+o°- 



= 2H*0 + C°H 



./«N 



WzII 



Indigotine 



/C =c< 



Wzll 



/ 



('."11 1 



L'indigotine constitue une poudre d'un bleu 

 foncé qui se sublime en prismes de couleur pour- 

 pre et à aspect métallique. Broyée dans un mortier, 

 elle prend également l'aspect métallique. 



On peut l'extraire de l'indigo soit par sublima- 

 tion, soit en le faisant bouillir avec de l'aniline, 

 filtrant la liqueur et laissant refroidir; il se dépose 

 des aiguilles d'un bleu sombre ou pourpre ayant 

 un reflet cuivré : elle se dissout aussi dans l'acide 

 acétique glacial, la nilrobenzine et la paraffine 

 bouillante. 



Les agents réducteurs convertissent l'indigo bleu 

 en un dérivé incolore, dit indigo blanc ou indigo 

 réduit, soluble dans les liqueurs alcalines. 



C'est à l'état d'indigo blanc : 



/COIK .COU 



C 6 H'( ^C — Cf 



x AzII / \VzIt 



iC'H* 



/ 



que l'indigo est employé en teinture. La matière à 

 teindre est immergée dans une cuve contenant de 

 l'indigo réduit, puis exposée au contact de l'air. 

 Dans ces conditions, l'indigo blanc, fixé sur la 



1 Recueil des Travaux chimiques des Pays-Bas, t. XIX, 

 1900, p. 166. 



