A. HALLER — L'INDIGO NATUREL ET L'INDIGO ARTIFICIEL 



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caustique, il se formait de l'indigo. Les essais 

 tentés pour faire de celte synthèse l'objet d'une 

 exploitation industrielle n'ayant pas réussi, faute 

 de rendements, la Société Badoise tira parti d'une 

 autre découverte de Heumann, celle qui consiste à 

 fondre l'acide phénylglycine-o. -carbonique avec de 

 la potasse. Dans ce cas, la réaction est beaucoup 

 plus nette, et les rendements sont meilleurs. 



La mise au point de ce procédé, tel qu'il est 

 exploité actuellement par la Société, a demandé 

 uni' suite ininterrompue de recherches et d'essais 

 qui n'ont pas duré moins de sept années, et qui ont 

 abouti à des résultats remarquables, non seule- 

 ineul en ce qui concerne l'indigotine elle-même, 

 mais encore au point de vue des industries 'con- 

 nexes, qu'il a fallu créer et perfectionner, de 

 façon à former un cycle de réactions aussi parfait 

 que possible. 



Les différents stades de cette fabrication sont les 

 suivants : 



1° Oxydation de la naphtaline en acide phtalique 

 au moyen de l'acide sulfurique fumant, et régénéra- 

 lion de ce dernier acide : 



/\/\ 



co 



0. 



Naphtaline. 



• CO 

 Anh\ dride phtalique. 



2 Préparation de la phtalimide et transformation 

 de cette imide en acide ortho-amidobenzoïque ou 

 acide anthranilique : 



/\ 



eu 



>Az.H 



Phtalimide. 



/\c 



[J-Az,r- 



Ar. anthranilique. 



3° Préparation de l'acide monochloracétique et 

 action de cet acide sur l'acide anthranilique pour 

 obtenir l'acide phénylglycine-ortho-carbonique : 



/ x 



Ciinil 



y 



Azll 5 



+ ClPCl.COOH = 



,C00H 



LvzllCIP.COOII. 

 Ac. phenylgl) cine-ortho-carbonique. 



4° Fusion de cette dernière molécule avec de la 

 potasse, et action de l'air sur le produitde la fusion : 



COOH 



\zllCI!M:<>Hll 



/ 



\/" 



-cou 



C.COOH. 



J— AzH' 



\ i ■ indoxj lique 



Cl.IK 



^CII 

 -AzIK 



indow te 



/\ 



— Cil 



s/ 



— Azll 



C = C 



co- 



AzII- 



/ 



Indigo. 



§ 1. — Préparation de l'anhydride phtalique. 



La naphtaline, matière première dont on part 

 pour fabriquer cetanhydride,se trouve enquantités 



considérables sur le marché, et à un prix ne dépas- 

 sant guère I 11 francs la tonne. D'après M. Brunck, 

 on dispose d'au moins 40 à oO.OOO tonnes de ce 

 carbure, dont 15.000 tonnes seulement, correspon- 

 dant aux demandes, étaient isolées jusqu'alors. 

 Les 25.000 tonnes restantes étaient donc disponi- 

 bles pour la fabrication de l'indigo, puisque, faute 

 d'emploi, elles restaient dans les huiles lourdes, ou 

 servaient à la fabrication du noir de fumée. 



L'oxydation de la naphtaline par l'acide chro- 

 mique étant trop coûteuse, la Société Badoise réus-: 

 sit, après de longues études, conduites systémati- 

 quement, et avec une science consommée, à trouver 

 les meilleures conditions nécessaires pour effectuer 

 cette oxydation au moyen de l'acide sulfurique 

 anhydre, en présence du bisulfate de mercure, sel 

 qui a pour effet de modérer la réaction. Il est \rai 

 qu'un heureux hasard, le bris d'un thermomètre à 

 mercure, a singulièrement contribué à assurer le 

 succès de cette opération ; mais, comme le dit fort 

 judicieusemenf M. Brunck, on aurait atteint le but 

 poursuivi, sans ce fait heureux. 



Les quantités d'acide fumant employées pour 

 celle oxyda lion élan) considérables, il a fallu, pour 

 rendre le procédé économique, récupérer l'acide 

 sulfureux, et le retransformer en anhydride, par un 

 procédé autre que celui des chambres de plomb, 

 qui est loin d'être avantageux. 



C'est ici qu'intervient l'ingénieux el nouveau pro- 

 cédé de fabrication de l'acide sulfurique, imaginé 

 par M. Ch. Winckler, el mis au pointpar M. Knietsch, 

 de la Société Badoise, procédé qui permet de pré- 

 parer l'anhydride par combinaison directe du gaz 

 sulfureux et de l'oxygène de l'air, en présence <le 

 l'amianthe platinée'. 



Dans celte opération, l'acide sulfurique sert donc 

 de corps intermédiaire pour fournir l'oxygène né- 

 cessaire à la transformation de la naphtaline eu 

 anhydride phtalique, et repasse ensuite, sous forme 

 d'acide sulfureux, a travers la masse de 1 contact, 

 pour se convertir à nouveau eu acide sulfurique. 



La Société Badoise récupère ainsi, annuellement, 

 de 35 à 40.000 tonnes d'acide sulfureux provenant 

 de la fabrication de l'anhydride phtalique. 



< 2. — Phtalimide. Aeidea anthranilique 

 et monochloracétique. 



La préparation de la phtalimide au moyen de 

 l'ammoniaque sèche et de l'anhydride phtalique ne 

 présentant pas de difficultés au point de vue indus- 

 triel, nous n'y insisterons pas. 



Grâce aux recherches de MM. Iloogewerff el Van 

 Dorp, recherches basées sur la découverte d'A. AV. 

 Hoffmann, la transformation de la phtalimide en 



Bévue gén. des Sciences du 28 fév. 1901, t. XII, p. 139. 



