ACADEMIES ET SOCIETES SAVANTES 



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point encore été obtenu. Ce corps est un liquide vis- 

 queux, qui cristallise très bien dans l'eau glacée; il 

 fond à + 10° et bout à 229-230°. — M. Aœand Valeur, 

 sur les conseils de M. Béhal, a étudié l'action des 

 iodures de magnésium méthyle et étliyle sur quelques 

 éthers d'acides bibasiques de la série grasse'. Par 

 l'action de l'iodure de magnésium méthyle sur l'oxa- 

 late d'éthyle, il a obtenu la pinacone ordinaire : 

 CH')*C — C CH ' ' 



on un 



Avec le malonate d'éthyle et l'iodure de magnésium- 

 éthyle, il a obtenu un alcool non saturé bouillant à 177- 

 17v, et répondant à la formule : 



(CMP.'-c.r.ii :C(C B H« ; 

 I 



mi 



Avec le succinate d'éthyle, il a obtenu le 3.6-diéthyloc- 

 tanediol-.i.O fusible à 70° : (C s H s ) 8 .C(0H).CH ! .CH a .C(0H) 

 (C-H 5 ) 1 . M. Amand Valeur se propose de continuer ses 

 recherches en préparant notamment une série de pina- 

 cones diverses et en étudiant la réaction sur les éthers 

 à poids moléculaire plus élevé, sur les dérivés glula- 

 riques et les acides alcoylés. 



SOCIÉTÉ DE CHIMIE DE LONDRES 



Séance du Si Février 1901. 



MM. F. S. Kipping et H. Hall ont cherché à séparer 

 en deux parties la </-/-hvdrindamine par l'acide d-1- 

 roandélique, mais les diverses fractions obtenues dans 

 la cristallisation sont identiques. Avec le chlorure de 

 d-/-phénylehloracélyle, on obtient deux dérivés iso- 

 mères, ce qui montre que la base est extérieurement 

 compensée. Lec/-mandélate de rf-/-hydrindamine n'est 

 pas résoluble en plusieurs fractions par cristallisation; 

 c'est donc un sel partiellement extérieurement compense 

 dA/H, i/A(/lî. Les sels d'hydrindamine dérivés de l'acide 

 mandélique racémique et de l'acide d-mandélique ne 

 Biffèrent que par leur pouvoir rotatoire et ont leurs 

 autres propriétés semblables. On en conclut que les 

 trois composés optiques différents i/.WH, </A/lî, /A/1! 

 forment des mélanges isomorphes. Les mêmes 



auteurs, en traitant la benzylbydriudamine par l'acide 

 a-bromooamphorsulfonique, ont obtenu, par cristalli- 

 sation fractionnée, deux sels isomères. Décomposés par 

 la baryte, ils donnent une base optiquement inactive. 

 Comme ils contiennent à la fois [un atome de carbone 

 asymétrique et un atome d'azote pentavalent, ils peu- 

 vent être considérés comme les sels de deux bases exté- 

 rieurement compensées différentes : 



-fC + Az, — C — Az et -{-C — Az, — C+Az. 



Les sels obtenus avec les acides rf-camphorsulfonique 

 et d-hydroxy-cis-rc-camphanique ne sont pas résolubles 



en deux isomères par cristallisation. — MM. A. Lap- 

 worth et W. H. Lenton établissent connue suit la 

 constitution de l'acide campbanique et de l'anhydride 

 bromocamphorique. L'amide de l'acide campbanique, 

 chauffée avec les chlorures de phosphore, est convertie 

 eu nitrile, qui, traité par les alcalis, se résout en acide 

 cyanhydrique et acide cain phononique. Ce dernier, quelle 

 que soit la constitution du camphre, répond à la for- 

 mule : 



yCMe'.CO 



CO'H.CMe 



^-CH 1 . Gll- 



laetone d'un acide 



Le camphanonitrile est donc la 

 a-hydroxynitrilique : 



CH'.CMe — CO 

 I 

 CMe ! 



CH'.C(CAz).0 



L'acide camphanique et l'anydride bromocampho- 



rique sont donc bien représentés par les formules sui- 

 vantes de Bredt : 



CHVCMe — eu 



CMe' 



I 

 ( n . « : c< »-ii .(i 



CH'.CMe — CO 



CMe' 







I 

 cir-.uiir — CO 



MM. F. D. Chattaway et K. J. P. Orton ont étudié 

 l'action des acétylchloro-et acétylbromoaminobenzènes 

 sur les aminés et la phénylhydrazine. Avec les aminés 

 aliphatiques, la réaction est la suivante : 



R.AzH* + C , H»Cl*.AzClAc = R.AzHCl + C , H'Cl».AzHAc. 



Avec les aminés aromatiques, la réaction commence 

 de même, mais l'halogène quitte aussitôt l'azote pour 

 passer en position para ou ortho. Si celles-ci sont occu- 

 pées, les dérivés formés sont très instables et se décom- 

 posent en donnant des azobenzènes substitués. Avec la 

 phénylhydrazine en excès, mt a la réaction suivante : 



iCH'.AzH.AzH' + S : AzX 



= C°H^z 3 + C°ll^zH 2 + 2<:"ll .AzII.AzH ! .lICI + 2(:AzH); 



quand le composé chloroaminé est en excès, on a : 

 C"H".AzH.AzH«+3 : AzX = C'IPX + Az 2 + X* -+ :t : Azll . 



Les mêmes auteurs décrivent une méthode facile pour 

 la préparation de l'orthochloroaniline par la chlorura- 

 tion de l'acétanilide au moyen du chlorure de chaux. 



ACADÉMIE DES SCIENCES D'AMSTERDAM 



Séance du 23 Février 1901 suite). 



M. II. W. Bakhuis Roozeboom présente, au nom de 

 MM. E. Cohen et E. H. Btichner : Sur lu loi de 

 solubilité donnée par M. Etard. D'après la loi trouvée 

 en 189V par M. Etard (.1;///. de Chim. et de Phys., 

 série VII, /. Il el III . les lunes de solubilité sont des 

 droites y = ;i-\-l>t, ou i est le pourcentage de matière 

 dissoute et / la température. Si l'on connaît les 

 difficultés qu'on a à surmonter pour obtenir une 

 solution réellement saturée, si l'on sait qu'il est 

 souvent nécessaire d'agiter pendant plusieurs heures 

 la matière solvante, maintenue à une température 

 constante, en contact avec le sel en poudre, on est 

 d'abord étonné de la communication suivante de 

 M. Etard : Pour obtenir une solution saturée de sel 

 dans l'eau, il suffît de mettre dans un verre de Bohème 

 un mélange de sel concassé et d'eau à volumes sensi- 

 blement égaux, ... le thermomètre destiné à prendre les 

 températures sert en même temps d'agitateur. La rapi- 

 dité de la saturation est telle, dans les conditions que je 

 viens d'indiquer, qu'on peut, pendant l'ascension 

 continue mais très lente du thermomètre agitateur, 

 prendre autant d'échantillons qu'on le désire de la 

 solution parfaitement saturée aux températures /", /", 

 /",, /".,.■• La régularité et la concordance des résultats 

 suffiraient à démontrer la vérité de l'affirmation précé- 

 dente. Cependant des expériences comparatives ont 

 encore été laites pour la mettre hors doute, et elles 

 ont. montré qu'en effectuant la saturation dans un 

 ballon agité pendant des heures, ainsi qu'on le 

 recommande souvent, on n'arrive pas à une précision 

 plus grande. Ce sont des précautions « illusoires ». 

 Néanmoins, d'après une série d'expériences faites en 

 1898 (Ami. de Wiedemann, t. LXV, p. 344) par 

 MM. Kohnstamm et Cohen, ils trouvèrent que plusieurs 

 des solutions saturées de M. Etard ne contenaient que 

 05 °/° de sel dissous ; ces résultats sont d'accord avec 

 ceux obtenus eu 1897 par MM. Mylius et Funk comme 

 le montre le petit tableau suivant : 



GRAMMES DE CdSO 1 EN l'Ill GRAMMES D'EAU 



TEMPERATURE 



0" 



10° 

 15° 



Etard 



15,52 

 60,92 



63,77 



Cohen 

 et Kohnstamm 



75,52 

 15,90 

 16,11 



Mylius et Funk 



73.47 

 71, ,1111 

 76,05 



