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ACADEMIES ET SOCIETES SAVANTES 



Les auteurs comparent les résultats de M. Etard aussi 

 avec ceux obtenus en 1884 par M. Andreae. Les expé- 

 riences de M. Andreae, exécutées aver le plus grand 

 soin, ne mènent non plus à des droites de solubilité. La 

 conclusion de l'étude de MM. Cohen et Biichner est donc 

 la suivante : La loi de solubilité de M. Etard ne s'ac- 

 corde pas avec les résultats des expériences; un rapport 

 aussi simple entre la solubilité et la température ne 

 semble pas se présenter. Lue répétition des recherches 

 de M. Etard pour des températures élevées serait dési- 

 rable. — M. Bakhuis Roozeboom présente ensuite au 

 nom de M. C. H. Wind : /.es irrégularités iIp Vêtalon 

 Weston pour la force êlectromotrice. MM. W. Jàgcr, 

 E, Cohen et bien d'autres ont remarqué des irrégula- 

 rités dans la force électromotrice de l'étalon Weston. 

 On en a cherché la cause dans les propriétés de l'amal- 

 game qui forme l'un des pôles de l'élément. L'auteur 

 croit pouvoir expliquer complètement tous les phéno- 

 mènes, en supposant qu'à chaque température il peut y 

 avoir équilibre entre deux phases distinctes d'amal- 

 game de cadmium. Un argument très favorable à cette 

 hypothèse se déduit de la règle des phases de Gibbs 

 appliquée aux expériences de M. Jàger sur la pile: 



Amalgame à 14,3 °/ Gd | Solution de CdSOj | Amalgame x, 



où l'amalgame x au second pôle admet le rapport molé- 

 culaire x de Hg à Cl. En effet, la courbe qui représente 

 (d'après ces expériences) la force électro-motrice de la 

 pile en fonction de la teneur en cadmium du pôle 

 variable (fig. 1), présente une partie sensiblement hori- 

 zontale entre les limites de 5 et de 14,3 °/ de cadmium, 

 ce qui ne s'explique que dans l'hypothèse qu'à la tem- 

 pérature des expériences il y a équilibre entre deux 

 phases dont l'une renferme 5 % et l'autre 14,3 °/ du 

 métal. Cette hypothèse explique d'abord d'une manière 

 plausible pourquoi l'élément de M. Jàger ne présente sa 

 force électromotrice qu'après un certain laps de temps, 

 si le pôle variable renferme plus de cadmium que 



1-0,01 



.0.02 



T^tlezir' terminaJe> 



P£tZeuT> ou/ 

 commencement 



10 



15 



Fig. 1. — Relations entre la force êlectromotrice de Vêlement 

 Weston et la teneur en cadmium du pôle variable. 



14,3 °/„, la force électromotrice étant nulle au com- 

 mencement. En effet, il suffit de supposer qu'au com- 

 mencement l'amalgame n'est pas tout à fait homogène, 

 et, que, dans la surface en contact avec la solution, 

 il y a des parties d'amalgame dont la teneur est infé- 

 rieure à celle de la plus forle des deux phases qui peu- 

 vent coexistera la température donnée. Alors un temps 

 assez considérable devra s'écouler avant que, dans 



l'amalgame presque solide, l'équilibre définitif soit 

 atteint. Et, en attendant, tout près de la surface de 

 contact, des courants électriques prennent naissance, et- 

 aussitôt ces courants tendent à rapprocher les teneurs 

 des diverses parties de l'amalgame à cette surface, de 

 celle de l'une ou de l'autre des phases coexistantes de la 

 température donnée; ainsi ces courants nivelleront les 

 différences de potentiel entre ces diverses parties de' 



m.V. 



Fig. 2. — Diagramme des isothermes de l'élément Weston. 



manière à établir très vite un équilibre entre l'amal- 

 game et la solution, équilibre qui réduit d'abord à zéro 

 le voltage de la pile, pour se modifier ensuite du même 

 pas que s'établit l'équilibre définitif dans toute l'éten- 

 due de l'amalgame. Ensuite les différences de caractère 

 observées par M. Cohen en deux piles du type : 



Cd | Solution diluée de CdSO* | Amalgame à 14,3 % GJ, 



construites à 25°, peuvent s'expliquer à l'aide de la 

 même hypothèse. Après avoir trouvé pour la force 

 électromotrice des deux éléments la même valeur de 

 .'10 mV, à 25°, M. Cohen observait qu'à 0° celle du pre- 

 mier s'était élevée à 55 m\, tandis que celle dusecond 

 montait d'abord jusqu'à 52 mV pour diminuer ensuite 

 à SlfflV. Si le diagramme des isothermes pour l'élément 

 de M. Cohen a l'aspect général indiqué parla figure 2, 

 il suffit de supposer que fortuitement l'amalgame du 

 premier élément formait un mélange de parties égales 

 des deux phases, tandis que celui du second conte- 

 nait seulement une petite quantité de la phase à une 

 teneur minimale de cadmium pour rendre compte des 

 phénomènes observés. Dans celte supposition, les deux 

 éléments présentent (en P, et PJ la même force électro- 

 motrice à 25°. Et, après l'abaissement de la température 

 à 0°, il s'établit un équilibre provisoire entre l'amal- 

 game et la solution, qui dans les deux éléments est celui 

 des deux phases qui peuvent coexistera 0". Mais l'équi- 

 libre définitif (Q l et QJ doit être différent dans les deux 

 éléments, etc. L'auteur rappelle plusieurs autres faits 

 qui peuvent servir d'arguments pour soutenir son opi- 

 nion. Le Physikalisch-Technische Reichsanstalt, qui 

 avait adopté pour la construction de l'étalon Weston un 

 amalgame de 1 4,3 "/<,, a modifié sa composition, en recom- 

 mandant maintenant une teneur moins forte. D'après 

 la théorie de M. Wind, selon toute vraisemblance, celte 

 modification récente dans la construction devra con- 

 courir à perfectionner en effet l'étalon. 



P. -H. Schoute. 



Le Directeur-Gérant : Louis Olivier. 



Paris. — L. Maretheux, imprimeur, 1, rue Cassette. 



