530 EUGÈNE CHARABOT — L'ÉTAT ACTUEL DE L'INDUSTRIE DES PARFUMS ARTIFICIELS 



de formuler en ce qui concerne les relations entre 

 la qualité odorante d'un corps et sa structure, ne 

 posséderait une généralité suffisante. Tous les fac- 

 teurs, jusqu'à l'isoinérie de position, interviennent 

 en effet pour modilier l'odeur d'un corps. Parmi 

 les substances déjà passées en revue, les composés 

 propényliques possèdent des arômes plus suaves 

 que leurs isomères allyliques; parmi les trois aldé- 

 hydes oxybenzôïques , l'aldéhyde ortho-oxyben- 

 zoïque (aldéhyde salicylique) seule possède une 

 odeur agréable. La même remarque pourrait être 

 faite en ce qui concerne la vanilline et l'iso- 

 vanilline. 



11 résulte de cette incertitude que les recherches 

 que Ion peut tenter en vue de trouver de nouveaux 

 composés odorants, ne pourront être guidées que 

 par des considérations dues à de vagues analogies, 

 à moins qu'on ne vise à la reproduction méthodique 

 d'un principe naturel dont la structure est connue. 



g 1. — Composés nitrés : Muscs artificiels. 



On sait depuis longtemps que, sous l'influence 

 de l'acide nitrique, certaines substances organi- 

 ques se transforment en produits doués d'une odeur 

 musquée. Kopp rapporte que, dès 1759, Margraf 

 avait obtenu, en traitant par l'acide nitrique l'huile 

 provenant de la distillation de l'ambre, une résine 

 appelée musc artificiel, à cause de son odeur. En 

 1878, M. E. von (lerichten relate que les cymènes 

 chloro et bromonitrés ont une odeur de musc. En 

 1881, Kelbe décrit le trinitro-méta-cymène, et dit 

 qu'il possède une odeur spéciale musquée. 



En cherchant dans la littérature chimique, on 

 trouve bon nombre d'autres indications relatives à 

 cette odeur musquée dégagée par des produits 

 nitrés, mais aucune substance chimique définie ne 

 fut employée industriellement avant 1888, pour 

 remplacer le musc naturel. Le 3 juillet de cette 

 même année, M. A. Baur prit un brevet allemand 

 pour un procédé de fabrication du musc artificiel. 



Il avait repris l'étude de l'essence de résine, dans 

 laquelle M. Kelbe avait reconnu la présence du 

 méta-pseudo-butyltoluène, et parvint à reproduire 

 ce carbure artificiellement, el à le transformer 

 ensuite, par nitration, en une substance possédant 

 une très forte odeur de musc. C'était le premier 

 musc artificiel dont la composition chimique fui 

 parfaitement définie. 



Quelques années plus tard, M. Mallmann décou- 

 vril un nouveau musc à fonction cétonique. 



Le nombre des substances connues possédant 

 une odeur de musc n'a pas tardé à s'accroître, et, 

 à rôle du résultat pratique, l'étude de ces corps a 

 enrichi la Chimie organique d'un chapitre impor- 

 tant : la défense des brevets, ainsi que le désir de 

 trouver de nouveaux composés à odeur de musc, 



ont, en effet, suscité de la part de nombreux chi- 

 mistes des travaux fort intéressants. 



Les muscs artificiels sont des benzènes polysubs- 

 titués, trinitrés ou dinitrés. Leurs propriétés odo- 

 rantes paraissent dues à la présence des groupe- 

 ments nitro (AzO 2 ) dans des molécules telles que 

 les deux suivantes : 



iî 



i;' 





où R représente généralement le radical CH 3 ; R' 

 l'un des groupements C(CH 3 ) 3 , C'M" ou C'H 7 ; R"un 

 reste alcoolique, généralement Cil 3 , ou un groupe 

 élher phénolique O.C'TI-"+'. 



Les groupements AzO J occupent, dans les muscs 

 trinitrés, les positions symétriques 2, 4, li : 



AzO 2 /Naz0 s 

 AzCf- 



Azl i 



:/\ 



AzO' 2 



AzO' 2 



Parmi les muscs connus, les deux premiers en 

 date, muscs Baur, ont été le trinilrobutyltoluène et 

 le trinitrohutylxylène : 



CH 3 



AzO ! /NazO s 



AzO 



C CH- 1 



CM 3 

 AzO^NAzO 2 



Cil 3 !. Je CH 3 

 AzO 2 



Le hasard a voulu qu'ils fussent aussi les deux 

 plus importants, le second surtout, au point de 

 vue industriel. 



Si, dans les muscs trinitrés, on remplace un 

 groupe AzO' par certains éléments ou radicaux, 

 on obtient encore des muscs. Ces derniers consti- 

 tuent la série des muscs dinitrés à laquelle appar- i 

 tiennent, entre autres, les îiiusrs Mallmann : 



Disons un mot des muscs Baur. Parmi les nuisis 

 trinitrés, c'est le trinitro-pseudo-butylxylène qui 

 est le plus employé. 



On prépare tout d'abord le pseudo-butylxyl<Tir 

 par la méthode de Friedel et Crafts (action du 

 chlorure ou du bromure d'isobutyle sur le xylène 

 en présence du chlorure d'aluminium), et on le 

 nitre ensuite au moyen d'un mélange d'acide ni- 

 trique et d'acide sulfurique à 15 % d'anhydride. 



Le trinitro-pseudo-butyltoluène s'obtient de la 

 même façon, en partant du toluène au lieu du 

 \\ lène. 



