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CHRONIQUE ET CORRESPONDANCE 



§ 4. — Chimie physique 



Sur un nouveau facteur intervenant dans 

 la solubilité des corps solides. — Des recherches 



récentes viennent de montrer que la solubilité, consi- 

 dérée en tant que constante physique des corps, n'est 

 pas seulement fonction d'une variable, la température, 

 mais encore dépend aussi de la dimension des particules 

 solides qui sont en équilibre avec la solution saturée. — 

 Cette relation, quoique prévue théoriquement parGibbs, 

 n'avait pas, jusqu'ici, été soumise à une vérification ex- 

 périmentale quantitative. Celle-ci découle des recher- 

 ches suivantes, dont le point de départ se trouve dans 

 une discussion entre MM. Ostwald et Cohen au sujet de 

 la non-identité des deux modifications rouge et jaune 

 de l'oxyde de mercure. Se basant sur la force électro- 

 motrice (0, 685 millivolts à 25°) de la pile Hg — oxyde 

 rouge — potasse — oxyde jaune — Hg, M. Cohen ' con- 

 cluait à une véritable isomérie entre les deux oxydes. 

 M. Ostwald 2 , au contraire, étudiant acidimétriquement 

 la réaction limitée : 



HgO + 2KBr J^ ROH + HgBr ! 



montra qu'en effet l'équilibre se déplaçait d'environ 

 7 % quand on passait de l'un des oxydes à l'autre, mais 

 qu'il suffisait de pulvériser suffisamment l'oxyde rouge 

 pour obtenir avec lui la même valeur qu'avec la modi- 

 fication jaune. 11 ne s'agissait là, à son avis, que 

 d'une différence dans la solubilité, différence due au 

 degré de division plus ou moins grand de l'oxyde em- 

 ployé. M. Ostwald montra, en outre, que ce fait n'était 

 pas isolé et que certains sels(oxalate de chaux, azotate 

 de baryte, chlorure mercurique, chlorure de plomb) 

 offraient des différences allant jusqu'à 3 % dans leurs 

 solubilités, suivant leur pulvérisation plus ou moins par- 

 faite. 



D'un travail récent de M. G. -A. Hulett 3 sur le même 

 sujet, travail aboutissant aux mêmes conclusions que 

 les recherches précédentes, nous extrayons ce qui suit: 



L'étude de la conductibilité éleclrique de solutions de 

 gypse plus ou moins finement pulvérisé montre que la 

 solubilité varie avec le diamètre moyen des particules 

 solides. Cette influence de la grosseur des grains ne se 

 manifeste d'ailleurs qu'à partir d'une certaine valeur 

 (envirou 2 \x = 0,0002 cms). Jusqu'à ce point, la solu- 

 bilité est constante et la solution saturée à 25° contient 

 2 gr. 084 SO 1 Ca par litre. Puis, le degré de finesse aug- 

 mentant, la solubilité croît jusqu'à un maximum atteint 

 pour un diamètre moyen de 0,3 |a et correspondant à 

 2 gr. 475 de sel anhydre par litre. 



Cette différence représente 15,7 % de la valeur 

 maxima de la solubilité. On voit ainsi combien ces varia- 

 tions peuvent être importantes; pour d'autres corps, 

 tels queSO 1 13a, elles sont même, d'après M. Hulett, 

 encore beaucoup plus considérables. 



L'explication théorique de ces faits est très simple et 

 peut se résumer ainsi. Considérons un corps volatil, 

 comme le soufre, sublimé sur une paroi de verre à une 

 température telle que les gouttelettes obtenues restent 

 liquides; nous savons que peu à peu les plus petites dispa- 

 raissent tandis que les plus grosses augmentent. Celles-ci 

 ont donc une tension de vapeur plus faible que celles- 

 là. Appliquons maintenant celte conclusion au cas d'une 

 solution d'un corps quelconque, en équilibre avec un 

 excès de ce corps solide plus ou moins finement pulvé- 

 risé. La tension fie dissolution sera plus élevée pour les 

 particules les plus fines, et l'équilibre s'établira d'abord 

 par rapport à celles-ci. Mais comme on ne peut réaliser 

 une poudre dont les grains soient rigoureusement sem- 

 blables, les plus gros augmenteront aux dépens des plus 

 petits, la solubilité diminuera graduellement pour 

 atteindre plus ou moins vfte sa valeur normale corres- 

 pondant à ce que M. G. -A. Hulett nomme une solution 



' Zeitsch. f. phys. Chem., t. XXXIV, p. 69, 1900. 



- Ibid., t. XXXIV, p. 495, 1900. 



3 Ibid., t. XXXVII, p. 38j, 1S juin 1900. 



normalement saturée. Ce sera, par exemple, le cas d'une 

 solution de gypse en équilibre avec un excès de sel 

 solide dont les grains auraient au moins 2 (j.. 



Ces curieux résultats montrent donc que dans la dé- 

 termination de la solubilité intervient un facteur nou- 

 veau, qui est le temps nécessaire pour, partint d'une 

 solution quelconque, arriver à cette solution normale- 

 ment saturée, qui seule permet de définir la solubilité 

 d'un corps en tant que constante physique. Ce temps 

 pouvant être relativement considérable, il y a lieu de 

 reviser, surtout pour les corps peu solubles, les solubi- 

 lités déterminées jusqu'ici. Ch. Marie. 



§ 5. — Chimie industrielle 



Un ïi'iind perfectionnement dans la fabri- 

 cation du gaz d'éclairage. — Approximativement 

 100 kilos de houille grasse, qui contiennent environ 

 Hï kilos de carbone total, dont 13 à 21 kilos de carbone 

 volatil, et 5 à 6 kilos' d'hydrogène, ne produisent que 

 lb à 18 kilos de gaz renfermant 8 à 10 kilos de carbone et 

 3 kilos environ d'hydrogène. En rapprochant ces quel- 

 ques chiffres, on se rend compte que même les éléments 

 volatils (carbone et hydrogène), que la houille contient, 

 ne sont pas utilisés d'une manière complète, et on pré- 

 voit les nombreux progrès que doit réaliser encore l'in- 

 dustrie du gaz. 



Le Professeur Lewes vient de montrer, par des expé- 

 riences très décisives, comment on peut améliorer le 

 rendement lors de la distillation de la houille dans la 

 cornue. On sait qu'il se produit alors un certain nom- 

 bre d'hydrocarbures, qui restent plus ou moins exposés 

 à l'action de la chaleur rayonnante engendrée par les 

 parois supérieures de la cornue. Ces hydrocarbures se 

 décomposent partiellement en formant une grande quan- 

 tité de goudron et de charbon de cornue, ce qui, par 

 conséquent, diminue notablement le pouvoir éclairant 

 du gaz. De plus, cette décomposition est d'autant plus 

 intense que les «az restent plus longtemps soumis au 

 régime qui la détermine : ceux qui se dégagent aux 

 points les plus éloignés de la colonne montante et qui 

 sont, par suite, animés d'une vitesse d'échappement 

 beaucoup plus faible, donnent lieu à une décomposition 

 plus grande. 



Le remède est d'empêcher celte décomposition de se 

 produire, et, pour cela, il faut accélérer la vitesse d'échap- 

 pement des gaz qui se dégagent et entraîner rapidement 

 les hydrocarbures hors de la cornue. Pour y arriver, 

 M. Lewes a recours au gaz à l'eau, produit de préférence 

 par un générateur du type Dellwik-Fleischer (dont nous 

 avons déjà eu l'occasion d'entretenir nos lecteurs). Ce 

 gaz à l'eau se compose en effet à peu près exclusivement 

 d'un mélange d'hydrogène et d'oxyde de carbone. Il a le 

 grand avantage de ne pouvoir être lui-même décom- 

 posé à son tour par la chaleur intense à laquelle il est 

 soumis; il est, de plus, éminemment combustible, et le 

 pouvoir éclaiiant qui lui manque lui est précisément 

 fourni par les hydrocarbures qu'il entraine au grand 

 profit de l'ensemble de la fabrication. On injecte donc 

 le gaz à l'eau dans la cornue, en l'y introduisant au 

 moyen d'une conduite qui pénètre dans la colonne mon- 

 tante elle-même et vient s'appliquer contre la voûte de 

 la cornue, de manière à ne pas gêner l'opération du 

 chargement du charbon ou de l'extraction du coke. A . 

 une certaine distance de la tête de cornue, cette con- 

 duite est munie d'ouvertures latérales espacées d'environ 

 15 centimètres, et son extrémité reste ouverte. 



La proportion de gaz à l'eau envoyé dans la cornue 

 est généralement de 25 à 30 "„ du gaz fabriqué, mais 

 elle peut aller dans certains cas, avec du charbon riche 

 en cannels, jusqu'à 50 %. On produit ordinairement 

 dans les usines à gaz 300 mètres cubes de gaz par tonne 

 de charbon. Avec le secours du gaz à l'eau Dellwik- 

 Fleischer, il sera possible maintenant d'obtenir de 

 370 mètres cubes à 400 mètres cubes de gaz par tonne 

 de charbon, tout en donnant au gaz un pouvoir éclai- 

 rant d'une intensité non seulement égale, mais aug- 



