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CHRONIQUE ET CORRESPONDANCE 



qui explique la nécessité de l'excès d'ammoniac. 



Si, pour d'autres métaux que le fer (cobalt, nickel, 

 cuivre, urgent, or, platine, aluminium, laiton...), on n'a 

 constaté qu'une formation incomplète ou même nulle 

 d'azolure', il est permis de supposer qu'on a opéré hors 

 des conditions de stabilité d'un tel composé. En tout 

 cas, on a toujours observé la désagrégation du métal, 

 que les auteurs, se basant sur les faits expérimentaux 

 précédents, expliquent de la manière suivante : 



L'ammoniac attaque la surface du métal en donnant 

 un azoture, stable à cause de la présence de gaz ammo- 

 niac, en excès par rapport à l'hydrogène résultant de 

 la décomposition; cet azoture, fusible, pénètre dans le 

 métal, et l'attaque tend à se faire dans une région 

 moins superficielle, où l'ammoniac est plus rare, et 

 l'hydrogène plus abondant, si bien qu'à une certaine 

 profondeur l'azolure sera décomposé aussitôt que 

 formé. Les gaz résultant de la décomposition se déga- 

 gent à travers l'azolure fluide et produisent la texture 

 huileuse ci-dessus décrite. 



Sans vouloir établir un lien entre deux études net- 

 tement différentes, on ne peut s'empêcher de songer, 

 à propos de ces expériences et de cette théorie, aux 

 Mémoires que M. Berthelot a publiés récemment 2 sur 

 les origines de la combinaison chimique. Ce savant a 

 constaté qu'en chauffant en tube scellé de l'argent avec 

 de l'oxygène, on obtient une petite quantité d'oxyde 

 d'argenl, variable avec la température, mais toujours 

 faible, tandis que le métal est remarquablement mo- 

 difié: sa surface prend un aspect filamenteux, « lanu- 

 gineux », qui dénote une profonde désagrégation. 



Pour expliquer ce phénomène, M. Berthelot fait inter- 

 venir la formation et la décomposition ultérieure de 

 l'oxyde d'argent ; mais, de plus, rappelant que, dans 

 l'expérience célèbre qui montre que le sulfure de car- 

 bone se forme et se décompose dans les mêmes condi- 

 tions de température, le carbone régénéré est du gra- 

 phite, alors qu'on est parti du carbone amorphe, ilpense 

 que cet aspect particulier de l'argent est celui d'une variété 

 allotropique de ce métal, et il appuie cette opinion sur 

 des mesures thermochimiques. Peut-être pourrait-on 

 étendre cette hypothèse au cas qui nous occupe, et 

 peut-être serait-elle particulièrement facile à contrôler 

 par l'expérience. 



Quoi qu'il en soit, l'importance des « équilibres mo- 

 biles ■) dans l'explication des réactions croît de jour en 

 jour. Les expériences que nous venons de rapporter 

 s'expliquent, comme tant d'autres, par la formation, en 

 un point, d'un produit qui se décompose en un point 

 voisin, sous l'influence de variations locales très faibles : 

 variations de température, dans bien des cas; variations 

 de concentration en hydrogène, dans le cas étudié par 

 AI M. Beilby et Henderson. 



Ajoutons, pour terminer, que ces chimistes ont l'in- 

 tention d'étendre leurs recherches à l'action des diffé- 

 rents gaz sur les métaux, et espèrent étudier les ques- 

 tions de l'occlusion des gaz par les métaux, et de la 

 perméabilité des métaux pour les gaz. 



Quelques propriétés curieuses de l'anhy- 

 dride sulfurique. - - L'anhydride sull'urique est 

 un corps relativement commun dans nos laboratoires, 

 et cependant, bien qu'il ait fait l'objet de nombreuses 

 recherches depuis cinquante ans, les savants sout loin 

 d'être d'accord sur l'explication de ses propriétés. 



Un sait que l'anhydride sulfurique existe sous 

 deux modifications. La plus ordinaire, celle qui se 

 trouve dans le commerce, consiste en une masse solide 

 de petites aiguilles blanches ramifiées, à l'aspect 

 soyeux, ressemblant à de l'amiante. L'autre est cons- 

 I il née par de gros prismes brillants et transparents, 

 qui se séparent par refroidissement du liquide que l'on 



1 Ce qui a'ecnpêche pas la décomposition notable de l'am- 

 moniac, toujours en proportion beaucoup plus grande que 

 ce qui serait nécessité par la formation de l'azoture, 



- Ann. Chiin. Phys.,(T), t. XXII; Mars 1001. 



| obtient parla distillation de l'anhydride dans certaines 

 conditions. 



Les propriétés de ces deux modifications diffèrent 

 considérablement. Tandis que la dernière fond déjà à la 

 température des laboratoires (à 18° d'Jprès Marignac', 

 à 16° d'après Schultz-Sellack -, à 14°, 8 d'après R. We- 

 ber 3 ), la forme amiantique ne possède pas de point 

 de fusion propre ; par échauffement, elle passe direc- 

 tement à l'étal, gazeux. H. Weber a observé que des 

 traces d'humidité lavorisent la formation de la modifi- 

 cation fibreuse, tandis qu'en l'absence absolument com- 

 plète d'eau il a pu conserver sans modification, depuis 

 une dizaine d'années, dans des tubes scellés, la forme 

 liquide à la température ordinaire. Weber suppose donc 

 que la forme amiantique est une combinaison hydratée 

 de l'anhydride, opinion qui est couramment admise. 

 Marignac, cependant, a constaté la transformation de 

 la forme liquide en forme fibreuse dans des conditions 

 où il est impossible que l'humidité intervienne, ce qui 

 lui fait considérer l'opinion de Weber comme « repo- 

 sant sur une pure hypothèse 1 ». 



SchulIz-SellacU a comparé le phénomène à la trans- 

 formation de l'acide cyanhydrique en acide cyanurique ; 

 pour lui, la forme fibreuse est une modification poly- 

 mère de la forme liquide. Marignac croyait de même à 



j l'existence d'une isomérie,et W. Ostwald'à celle d'une 

 dimorphie. On voit que les opinions des chimistes 

 diffèrent beaucoup, et qu'il y avait matière à de nou- 

 velles recherches sur une question aussi controversée. 

 M. R. Schenck les a entreprises récemment à l'Uni- 

 versité de Marburg, et, en même temps qu'il a mis en 

 lumière des propriétés extrêmement curieuses de l'anhy- 

 dride sulfurique, il a apporté, à la solution du pro- 

 blème de sa constitution, des faits qui paraissent déci- 

 sifs 6 . 



La forme liquide de l'anhydride sulfurique possède 

 une propriété intéressante, déjà signalée par Bull 7 , 

 puis par Schultz-Sellack : c'est la grandeur anormale 

 de son coefficient de dilatation, égala environ les deux 

 tiers de celui des gaz, fait excessivement rare parmi les 

 liquides. M. R. Schenck l'a déterminé à nouveau pour 

 divers intervalles de température, et il a obtenu les 

 résultats suivants : 



INTEBVALLE 



de tempérai are 



COEFFICIENT 



do dilatation 



11», à 3'.°,3 0,0023 (!) 



35°,3 60", i 0.0030 



60», 4 18°, 3 0,0031 



18°,3 80», 3 0,0028 



80°, 3 100°, 0,0028 



Des coefficients de cet ordre n'ont été observés que 

 pour les gaz condensés, et aux environs du point cri- 

 tique. Or, le point critique de l'anhydride sulfurique, 

 déterminé par M. Schenck, est à 210», c'est-à-dire à une 

 température bien supérieure à celle des détermina- 

 tions précédentes. 



Une autre caractéristique de la dilatation de l'anhy- 

 dride sull'urique est la suivante : chez les liquides, on 

 observe généralement un accroissement du coefficient 

 de dilatation avec la température; or, ici ce coefficient - 

 présente un maximum entre 35° et 78°, puis il diminue 

 jusqu'à 100». Au-dessus de 100°, il augmente de nou- 

 veau, et la dilatation arrive à dépasser de beaucoup 

 celle des gaz aux environs du point critique; mais des 

 mesures exactes n'ont pu être faites, le dilatomètre 

 n'étant pas construit pour les hautes pressions atteintes. 



Une autre particularité de l'anhydride sulfurique, 



1 .Arc/), des Se. phvs. cl nat., t. LU, p. 256. 

 a Poggendorffs Ann., t. CXXXIX, p. 480; Ber., t. III, 

 p. 215. 

 3 PoggendorIFs Ann., t. CLIX, p. 313. 

 • Ar'ch. des Se. pbys. H mit., t. LV11I, p. 228. 

 6 Grundlinien der anorg. Chemie, p. 202. 

 - Annalen der Chemie, t. CCCXVI, p. 1. 

 ' Annalen der Chemie, suppl., t. IV, p. 151. 



