CHRONIQUE ET CORRESPONDANCE 



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c'est qu'il présente, aux environs de 35°, des actions 

 thermiques retardées. Les déterminations précédentes 

 ont été faites généralement à température descen- 

 dante; le dilatomètre était porté d'un bain plus chaud 

 dans un bain plus froid. A 78° et à 00°, l'équilibre est 

 vite atteint; au bout de vingt à vingt-cinq minutes, le 

 volume ne varie plus. Mais à 33", au bout de deux 

 heures, la contraction n'est pas encore terminée. Evi- 

 demment, on ne se trouve plus là en présence d'un phé- 

 nomène purement thermique. Dans le liquide refroidi, 

 il se passe un phénomène chimique produisant une 

 diminution de volume. 



Mais, ce qu'il y a de plus remarquable, c'est que la 

 vitesse de cette réaction est considérablement aug- 

 mentée par l'addition de traces d'acide sulfurique con- 

 centré. Voici quelques chiffres, qui montrent le temps 

 nécessaire pour obtenir une contraction donnée en 

 l'absence et en présence de l'acide sulfurique : 



GRANDEUR 9AS8 AVEC 



de La contraction addition d'acide Mill'tinque 



0,035 cm' en 11 minutes. fi minutes. 

 0,048 cm 3 eu 23 — 9 — 



0,058 cm 3 en 53 — 11 — 



C'est, là un exemple de réaction catalytique pure, 

 comparable à la transformation du phosphore blanc en 

 phosphore rouge à basse température sous l'influence 

 de petites quantités d'iode. Il semble donc bien que 

 nous sommes en présence d'une polymérisation. Pour 

 ('huilier la question, M. R. Schenck a procédé à des 

 déterminations de poids moléculaire en utilisant la 

 méthode de Ramsay et Shields, baser sur la valeur du 

 coefficient de température de l'énergie superficielle 

 moléculaire. On sait que ce coefficient k a une valeur 

 d'environ 2,12 pour les liquides à molécules simples, 

 et qu'il diminue proportionnellement à la polyméri- 

 sation. Voici la valeur de ce coefficient pour l'anhy- 

 dride sulfurique liquide : 



INTERVALLES 



de température k 



1T>,5 à 35o,3 1,35 



35°,3 60°,4 1,62 



60°,4 78»,3 1,86 



18»,:! 100°,3 2,30 



On voit qu'aux basses températures, il existe une 

 polymérisation appréciable; le nombre des molécules 

 polymères diminue avec la température, et, vers 78°, 

 le liquide ne renferme plus que des molécules simples. 



Ces faits permettent à M. Schenck d'expliquer ainsi 

 la façon dont se comporte l'anhydride sulfurique 

 liquide. Dans ce dernier, on se trouve en présence 

 d'un équilibre entre des molécules simples et poly- 

 mères, équilibre dépendant de la température. Le 

 passage d'un état à l'autre est accompagné d'une 

 modification de volume. Aux hautes températures, la 

 vitesse de transformation est rapide; aux basses tem- 

 pératures, elle devient très faible, et l'équilibre peut 

 mettre un temps considérable à s'établir, ce qui ex- 

 plique les actions thermiques prolongées. L'addition 

 d'acide sulfurique augmente la vitesse de transforma- 

 tion et permet l'établissement d'un équilibre assez 

 îapide aux basses températures. 



On peut aussi considérer l'anhydride sulfurique liquide 

 comme une solution de la forme polymère dans la 

 forme simple. Suivant que la concentration de la pre- 

 mière sera plus ou moins grande que sa solubilité, la 

 substance polymère se déposera ou entrera en solution. 

 La limite entre ces deux phénomènes est située entre 

 25° et 27°. M Schenck admet que la forme solide poly- 

 mère est dentique avec la modification libreuse ordi- 

 naire de l'anhydride sulfurique. La forme cristallisée 

 prismatique transparente, fondant à 14°, 8, est l'anhy- 

 dride solide non polymérisé'. 



1 M. R. Schenck ne donne aucune indication, dans^son 



En ce qui concerne l'anhydride liquide préparé par 

 li. Webêr, qui est conservé depuis de nombreuses 

 années, et donne toujours, par refroidissement, la lorme 

 prismatique, et non la forme libreuse, il faut se rap- 

 peler que, d'après l'auteur lui-même, les moindres 

 traces de eatalysateur ont été soigneusement éloignées. 

 La vitesse de transformation de la forme simple dans 

 la forme polymère est donc excessivement faible aux 

 basses températures et le liquide contient fort peu de 

 cette dernière. Il n'en est donc jamais saturé, quel que 

 soit l'abaissement de température, et le refroidisse- 

 ment provoque toujours la cristallisation du solvant 

 sous la forme prismatique, de même qu'une solution 

 saline donne toujours de la glace pure. 



§ 5. — Botanique 



Influence nocive de traces de cuivre sur 

 la germination des graines. — Les botanistes 

 physiologistes ont obtenu des résultats discordants en 

 cherchanl à faire germer les graines dans l'eau distil- 

 lée : tantôt le développement s'est fait dans l'eau dis- 

 tillée c me dans l'eau de font: ;on tenant des 



sels en dissolution . tantôt le développement a été re- 

 tardé et rapidement arrêté, sinon totalement supprimé 

 par Iran distillée. M. J. Bœhra avait conclu de ses re- 

 cherches sur ce sujet que les graines ne germent pas 

 dans Iran distillée parce que celle-i 1 manque d'un 

 élément, indispensable à leur développement, repré- 

 senté, d'après te botaniste viennois, par les composés 

 calciques. 



MM. Dehérain el Demoussy, dans une Note fort inté- 

 ressante qu'ils viennent de publier dans (es Luna/es 

 Agronomiques, démontrent l'inexactitude des conclu- 

 sions de Bœhmel donnent l'explication des divergences 

 d'opinion des divers auteurs. 



En cherchanl à faire ger r des graines de lupin 



blanc ou jaune «la ns l'eau «lisi il lée dont ils disposaient, 

 ils ont vu que le développement de la plantule est 1res 

 rapidement arrêté, el que les racines, notamment, ne 

 s'y forment pas sensiblement. Ils distillent abus leur 

 eau distillée dans un appareil de verre, el recueillenl 

 le premier tiers, puis le second tiers, qui passent à la 

 distillation, puis le imisième tiers non distillé res- 

 tant dans la comue. En déposant à la -m lare de 

 l'eau de ces t rois fractions «les graines de lupin, ils 

 «ml vu le développement se faire normalement à la 

 surface de l'eau des deux premiers tiers, mais non à 

 la surface de l'eau restée dans la cornue, L'arrêt de 

 développement dans l'eau distillée primitive tienl donc 

 à la présence dans cette eau d'une substance toxique 

 pour la plante, el Qon à l'absence dans l'eau distillée 

 d'un élément indispensable. 



L'analyse chimique ne permet pas «le déterminer la 

 nature de cette substance; mais, comme l'eau distillée 

 dont disposaient MM. Dehérain «.-i Demoussy avail 

 été préparée au moyen d'un appareil en cuivre, ces 

 botanistes ont recherché si l'arrêt de développement 

 ne devail pas être rapporté à la présence de tiaces de 

 cuivre «lans l'eau distillée. A cel effet", ils placent pen- 

 dant quelques .jours de l'eau distillée «lans <ks vases 

 de verre, d'argent, de plomb et de cuivre, puis intro- 

 duisent ces eaux dans les tubes à germination et dépo- 



Mémoire, sur la formule possible de l'anhydride polymérisé. 

 M. G. Oddo. dans une Note publiée postérieurement «lans la 

 Gazzetta chimica italiana, t. XXXI. [h], p. 158 et suiv.. 

 apporte une contribution nouvelle à ce sujet. Il a, déterminé 

 le poids moléculaire des deux formes solides, cel'e qui cris- 

 tallise en prismes transparents, et celle qui existe sous 

 forme d'aiguilles soyeuses, par la méthode oryoscopique, 

 en prenant' comme dissolvant l'oxycblorure de phosphore. 

 Pour la première, il a ««litenu des valeurs variant entre 75,4 

 et 78,1, qui correspondent à la formule simple SO 3 . Pour la 

 seconde, il a obtenu des valeurs variant entre 137,5 et 

 170,05, qui correspondent à une formule double S-l.l". La 

 forme fibreuse est donc une forme dimùre ; M. Oddo lui 

 donne le nom d'anhydride disulfurique. 



