98 CHRONIQUE ET CORRESPONDANCE 

Comme, d'autre part, la masse moléculaire de ces 
corps est donnée par la relation : 
M— 2,016  14,021n, 
on a pour la densité, à 20° par exemple : 
__ 2,016 + 14,o21n 
20/032,0501- 16,297 
Lorsque nr augmente, d,, tend vers une limite : 
d 
Ass —0,8616. 
16,27 
L'auteur propose de nommer cette conStante (variable 
avec la température) la limite de la densité. Pour les 
paraflines, la densité, tout en lendant visiblement vers 
cette limite, en reste toujours sensiblement éloignée; 
pour les esters des acides gras normaux, cette limite est 
atteinte, et à partir de C!‘H?$0?, la densité peul être 
considérée comme constante. Cette densité d; —0,8605 
est très sensiblement égale à la limite précédemment 
trouvée pour les carbures forméniques. L'égalité de ces 
deux limites s'explique très simplement: plus la chaine 
est longue, plus son influence domine celle du reste de 
la molécule. Il en sera donc de même pour toute série 
homologue, d’où la règle: La densilé dans chaque série 
homologue tend vers une limite : 0,8952 à o°, 0,8616 à 
20°. Si pour les premiers termes d’une série homologue 
la densité est inférieure à cette limite, la densité croît 
avec le poids moléculaire; si elle est supérieure à la 
limite, la densité décroit lorsque le poids moléculaire 
augmente. Ainsi apparait naturelle l’observation de 
Cazeneuve et Morel qui avaient constaté que, pour les 
esters benzoïques, la densité décroît lorsque le poids 
moléculaire augmente. 
On peut, en appliquant la règle précédente, calculer 
a priori le volume moléculaire de certaines combinai- 
sons. Le benzène, par exemple, ayant pour densité à 
20°, 0,8786, nombre peu différent de 0,8616, ses homo- 
logues CrH?—$6 auront une densité voisine de 0,8616, et 
la formule : 
14,o21n — 6,048 
vŸ = AR ER — 702 -- 16,29n 

correspond très bien, à partir du propylbenzène, aux: 
nombres mesurés. } 
Pour certaines séries homologues, la formule expri- 
mant le volume moléculaire doit contenir un terme com- 
. plémentaire quitend vers o lorsque lenombre des atomes 
de carbone augmente. C’est ainsi que, pour les chloru- 
res des alcools primaires à chaine normale CrH?r+1 CI, 
l’auteur a obtenu la formule : 3 

6 
LES au 
Vi = 40,88 + 16,279n em 
D'après cette formule, la substitution d’un chlore à un 
hydrogène dans un carbure doit produire une augmen- 
tation de volume moléculaire au maximum égale à 
8,77 cm à 20°. Ë 
Lorsqu'il y a plusieurs radicaux alcooliques varia- 
bles, le terme supplémentaire est un peu plus compli- 
qué. Les éther-oxydes des alcools primaires normaux 
CrH2r+20 peuvent être représentés avec assez de pré- 
cision par la formule : 
6n +8 
ny — 1)(2n9 — 1) +5 
n, et r, étant les nombres d’atomes de carbone des 
deux radicaux alcooliques : n, + nm = n. à 
La considération des composés qui contiennent plu- 
sieurs substituants est d'un grand intérêt, L'influence 
des substituants est totalement différente suivant qu'ils 
sont répartis dans toute la molécule ou au contraire 
concentrés autour d’un même atome central. Par sim- 
plification, l’auteur nomme ce dernier assemblage une 
agglomération et l'atome central un centre d'aggloméra- 
tion. 
VŸ— 0,56 + 16,29n — 

& 
Suivant que les substituants liés à un même atome 
central sont de même nature ou de nature différente, on 
dira que l’agglomération est uniforme ou mixte. On dis- 
tinguera des degrés dans l’agglomération : une agglomé- 
ration du 2°, 3° degré sera une agglomération où il y 
aura 2, 3 substituants. En réalité, une. agglomération 
du 1‘ degré n’est pas une agglomération. 
Pour établir les lois essentielles, il convient de pren- 
dre d’abord comme centre d'agglomération le carbone, 
mais on peut facilement concevoir que les autres élé- 
ments de la 4° famille présentent des phénomènes ana- 
logues. L'exemple le plus simple d'un phénomène 
d'agglomération est donné par les dérivés chlorés du 
méthane, L'augmentation de volume moléculaire, lors- 
qu’on passe de CH*CI à CH?CP, est égale à 8,9, déjà 
supérieure à la valeur trouvée précédemment comme 
maximum de l'augmentation de volume moléculaire par 
substitution d’un Cl à un H dans un carbure. L'aug- 
mentation de volume moléculaire, lorsqu'on passe de 
CH°CP à CHC, est égale à 16,2: de CHCI3 à CCI! à 16,4, 
nombres voisins du double de ée maximum. | . L 
D'où la règle suivante : L'agglomération provoque uné 
augmentation anormale du volume moléculaire, notable 
surtout pour le 3° et Le 4° degré. 
Pour les dérivés chlorés de l’acétale d’éthyle, on cons- 
late des augmentations de volume moléculaire du même 
ordre, ce qui montre que les agglomérations mixtes 
obéissent à la loi précédente. 
Les différents substituants sont caractérisés par l'aug- 
mentation extraordinaire de volume moléculaire qu’ils 
provoquent ainsi. L'importance de ce phénomène est 
variable avec la nature du substituant, Les atomes ou 
les groupements qui provoquent un tel phénomène 
seront appelés des eurogènes ; le phénomène s’appellera 
l'eurogénie. CL et — COOC?H° sont des eurogènes ‘de 
puissance sensiblement égale; — NO? et — CN sont des 
eurogènes très forts, beaucoup plus puissants que CI. 
Pour avoir une mesure absolue de l’eurogénie, on de- 
vrait prendre le méthane pour point de départ de tous 
les calculs, mais comme celui-ci est gazeux à la tempé- 
rature dé comparaison, on doit se contenter de mesures 
relatives qui, il est vrai, varieront d’un type d’agglomé- 
ration à un autre, mais sufliront néanmoins à donner 
une représentation claire du phénomène. On peut pren- 
dre par exemple les produits de substitution du chloro- 
forme. En ne considérant que les agglomérations de ce 
type, l'expression VCci#x — Vo?x donnera la mesure de 
l’eurogénie relative de l’eurogène X. 
Deux ou plusieurs eurogènes peuvent agir simuültané- 
ment, Les combinaisons du type COXY peuvent per- 
mettre de déterminer l’eurogénie des deux eurogènes 
X,Y agissant simultanément. Les eurogènes se classent 
dans le mème ordre que pour letype précédent, 
De tous les radicaux alcooliques, seul le radical mé- 
thyle a été trouvé eurogène. Cette particularité du radi- 
cal méthyle a pour conséquence de produire pour les 
seconds termes des séries homologues une anomalie 
dans la suite régulièrement croissante ou décroissante 
des densités. Pour les carbures forméniques isoméres, le 
volume moléculaire est régi par le caractère eurogène . 
du radical méthyle. : 
L'auteur étudie ensuite les agglomérations de second 
ordre, c.-à-d. celles où un des substituants de l’atome 
central est lui-même une agglomération. Dans la plu- 
part des cas on constate une sorte d’addition de l'euro- 
génie; cependant le méthyle doit être mis à part, car il 
intervient alors une règle nouvelle qui s'applique à 
de nombreux dérivés : 
Lorsque des radicaux méthyle sont liés à deux atomes 
de carbone voisins, qui sont des centres d'agglomération, 
le volume moléculaire est diminué. 
D'une façon analogue au carbone, le silicium joue le 
rôle de centre d'agglomération, et la Chimie minérale 
doit être un vaste champ pour le phénomène d’euro- 
génie, 
L'auteur fait remarquer que les eurogènes puissants, 
— C=N, par exemple, sont justement des constituants 
