CHRONIQUE ET CORRESPONDANCE 

invariable. La loi d'inertie nous apparaît comme l'ex- 
pression de l’invariabilité de l'énergie cinétique d’un 
corps isolé. La loi d'inertie ne serait ainsi qu’un cas 
particulier de la loi de la conservation de l'énergie. 
Suivant ces conceptions, une autre méthode de cal- 
cul de la vitesse absolue du système solaire serait la 
suivante : Soit E l'énergie interne totale d’un atome 
d'hydrogène, par exemple; N le nombre d’atomes dans 
un gramme, ces deux quantités mesurées par méthodes 
purement électriques. La masse du gramme d'hydrogène 
mesurée électriquement serait alors : 
M, = _ ZA 
Ce serait sa masse en repos absolu. En comparant 
cette valeur Ms. à la valeur M, — 1 gramme, résultat de 
mesures mécaniques effectuées dans le système solaire, 
on pourrait encore une fois revérifier la valeur de la 
vitesse absolue y du système solaire, 
Georges de Bothézat. 
$ 3. — Chimie physique 
La polymérisation des sels binaires en 
solution. — La théorie des ions et du degré d’ionisa- 
tion des électrolytes avait relégué au second plan le 
problème du degré de polymérisation ou de condensa- 
tion des molécules de sels à l’état solide, ou dissous 
dans des milieux non ionisants. 
M. P. Walden! a repris l'étude de cette dernière ques- 
tion et le résultat de ses expériences montre la grande 
analogie qui existe entre ces deux phénomènes. 
Il est nécessaire d'opérer avecdesélectrolytes binaires, 
forts, typiques et de prendre comme solvants des corps 
ayant un grand pouvoir de dissolution pour ces sels, 
tout en ne les ionisant que très peu. L’acide acétique se 
prête particulièrement bien aux expériences ;.il est un 
excellent solvant pour les sels d'ammoniums substitués. 
Si on désigne par V la dilution (nonrbre de litres du 
solvant qui contiennent en solution une molécule du sel), 
par x le degré de polymérisation ns rapport de la 
t 
valeur M, du poids moléculaire déduite des observations 
cryoscopiques à la valeur théorique M, résultant de la 
formule chimique, on constate que le produit ŸV est 
sensiblement constant. 
M. P. Walden a fait par exemple des expériences en 
utilisant comme solvants : l’acide acétique avec les 
iodures de tétraamylammonium et de tétrapropylam- 
monium, le bromure de tétraéthylammonium, le chlo- 
rure de monoéthylammonium; le naphtalène avec 
l’iodure de tétraamylammonium ; la diphénylamine avec 
l’iodure de tétraéthylammonium, 
Si au lieu de la dilution V on considère la concentra- 
‘ 1 z 
tion ç = on a la relation; 
x — ci constante. 
Le degré de polymérisation d'un sel binaire en solu- 
tion (pratiquement non ionisé) est directement propor- 
tionnel à la racine cubique de la concentration, c’est-à- 
dire à la concentration linéaire, distance des molécules. 
Influence du solvant. — Pour étudier l'influence du 
solvant sur le degré de polymérisation, M. P. Walden a 
comparé, pour un sel donné, des dilutions dans des sol- 
vants différents, choisies de façon à réaliser le même 
degré de dépolymérisation. Puis il a comparé ces dilu- 
tions aux constantes diélectriques E des milieux corres- 
pondants. Il a obtenu la relation E Ÿv constante, 
ou E —K.c1/3. 
Les constantes diélectriques E sont directement pro- 
portionnelles à la concentration linéaire e1/3, distance 
des molécules dissoutes, lorsque le degré de polymérisa- 

1. Zeitschrift für Elektrochemie, t. XXVI,n°* 3-4, p. 60-65; 
février 1920. 
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tion de ces dernières dans les différents solvants est le 
même, 
De plus, sion compare la constante K— Ef V au degré 
de polymérisation du sel dans les différents milieux, 
on constate que le produit Kx est constant : 
: EN AUS 
Kx = %xE ÿV = = — 36, 
el/3 
Le degré de polymérisation d’un sel dissous est inver- 
sement proportionnel à la constante diélectrique E du 
solvant et directement proportionnel à la concentration 
linéaire c1/5 de la solution : 
c1/3 
z— 36, —: 
E 
Influence du sel en solution. — En considérant les 
résultats obtenus pour les solutions acétiques, on 
constate que la valeur du produit x V V varie suivant le 
sel dissous de 6,25 à 2,33, et M. P, Walden a trouvé, en 
comparant ce produit au poids moléculaire du sel dis- 
1 
VV : à 
sous, que le rapport x de est constant et égal à 0,305. 
vM 
En étendant ce résultat aux autres solvants et en 
tenant compte de ce qu’on a vérifié antérieurement la 
constance du produit x, E A pour un même sel dissous 
dans des milieux différents, on en déduit que le produit 
es 
ÉRMNEES indépendant du solvant et du sel dissous. 
vM 
Sa valeur est égale à 1,92, 
La formule x — n922<vM 
Ef V 
nombre d'expériences. Elle permet de déduire la dilu- 
tion V, correspondant à l’état monomoléculaire (degré 
\ 3 
de polymérisation égal à 1) : V, — =) ; 
a été vérifiée par un grand 
Mêmeenadmettant queles nombres ainsi trouvés pour 
V, n'aient qu’une valeur approximative, ils donnent du 
moins l'ordre de grandeur des dilutions à partir des- 
quelles il faut considérer la polymérisation comme 
notable, 
M. P. Walden base sur ces résultats expérimentaux 
une théorie de la dépolymérisation des molécules : 
(D (MexX}r 7 # MeX. 
En 1905, se basant sur la théorie Nernst-Thomson au 
sujet de l'influence de la constante diélectrique E des 
solvants dans la dissociation électrolytique des sels 
dissous, il avait conclu que, pour un même degré de 
: c 3 ARTE 
dissociation, le produit E VV était constant pour un 
sel normal donné dissous dans différents solvants, Il 
s'agissait alors de la formation des ions suivant la 
réaction : 
Z Me+x 
(D) MeX 27 e—+X. 
Dans les réactions I et II, la force dissociante du sol- 
vant s'exprime quantitativement de la même façon en 
fonction de sa constante diélectrique. 
Dans le cas de la réaction Il, les éléments libérés 
(ions) portent des charges électriques égales et de signe 
contraire et forment parleur réunion des molécules non 
dissociées ; plus la constante diélectrique E du solvant 
est grande, plus le diélectrique pénètre facilement entre 
ces éléments et les forces d’attraction faiblissent d’au- 
tant plus. On peut se demander si, dans la réaction I, 
les forces d'attraction entre les molécules simples qui 
forment la molécule polymère ne sont pas aussi de nature 
électrique et s’il n’y a pas lieu de considérer de molé- 
cules chargées d’électricités de sens contraires, confor- 
mément par exemple à l'équation : 
> es = 
(MeX}? se Mex —+ MexX. 
Les molécules polymères de sels, en particulier les 
