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R. CORNUBERT. — LA MICROANALYSE ORGANIQUE QUANTITATIVE 

une solution de cuivre à 0 gr. 003344 par litre, le 
résultat trouvé a été de 0,003340. 
8. Determination du poids moléculaire. — La 
méthode employée est celle de Raoult-Beck- 
mann. L'appareil est simplement un appareil 
de dimensions réduites. Voici encore un résul- 
tat expérimental : 
Azobenzène matière... 10,18 mgr. 
alcool. , 1 em. b2 At=—"0,05) 
Trouvé 185,9 théorie 182,0 
9. Dosage du groupe méthoxyle(Microzeisel). — 
Le dosage du groupe méthoxyle (ou éthoxyle) 
s'effectue d'après la méthode de Zeisel. L’ap- 
pareil utilisé est représenté dans la figure 8. 




Fig. 8.— Appareil pour le dosage du groupe méthoxyle. 
À, ballon laboratoire: B, laveur contenant une suspension 
de phosphore rouge dans l’eau; 
C, éprouvette contenant une solution alcoolique de nitrate 
d'argent. 
La matière, contenue dans du papier d’étain, 
est chauffée à douce ébullition pendant 25 minu- 
tes avec 1 à 2 cm* d'acide iodhydrique de densité 
1,70 et 3 à 5 gouttes d’anhydride acétique dont 
le but est de dissoudre les parties déméthylées 
insolubles dans l’acide iodhydrique pour le cas 
où elles engloberaient de la substance inattaquée. 
Le papier d’étain présente l'énorme avantage 
d'éviter les soubresauts. Dans l’appareil on fait 
passer un courantde gaz carbonique à une vitesse 
telle que 3 bulles puissent être comptées par 
seconde dans la solution alcoolique d'azotate 
d'argent à 4°}, destinée à retenir l’iodure de 
méthyle dégagé. Tous les produits employés 
doivent être rigoureusement purs. M. Pregl nous 
a fait doser le groupe méthoxyle dans la vanil- 
line : F 
Agl 5 mgr.b3o 
OCH* théorie 20,40 
Le dosage est fait en 2 heures. 
Matière 3 mgr.520 
OCH: trouvé 20,32 
10. Dosage du groupe méthyle à l'azote. — 
Ce dosage, ainsi que ceux qui vont suivre, 
n'étaient pas encore au point en 19144. Parsuite, 
les renseignements que nous allons donner ne 
sont pas des indications recueillies personnelle- 
ment auprès de M. Pregl, maïs ont leur origine 
dans le livre que ce dernier a publié en 1917. 
L’appareilutilisé est sensiblement le même que 
celui employé pour le dosage du groupe mé- 
thoxyle. La matière, pesée également dans une 
cartouche en papier d’étain, est chauffée au 
bain de vaseline brute « avec deux pointes de 
canif d’iodure d’ammonium et environ 1,5 cm* 
d'acide iodhydrique de densité 1,70 », et les 
vapeurs dégagées, lavées dans une suspension 
de phosphore bien propre, sont recueillies dans 
une solution alcoolique de nitrate d'argent. 
« Si l’on règle le chauffage de telle façon que 
« l'acide iodhydrique soit juste porté à l’ébulli- 
« tion, il devient possible, avec des substances 
« méthoxylées, de doser le groupe méthoxyle », 
ce dernier étant éliminé à plus basse tempéra- 
ture que le groupe méthyle à l’azote. Pour ce 
dernier, il faut porter la température à 220-300° 
suivant les corps. « Tandis que l’élimination des 
« groupes méthoxyle est terminée en 20 minutes, 
« celle des groupes méthyle à l’azote dure en 
« général une heure et quelquefois plus. » L'io- 
dure d’argent estensuite recueilli et pesé comme 
pour le dosage des halogènes. 
Voici un exemple donné par M. Pregl dans son 
ouvrage : - 
Théobromine : mat. 4,005 mgr. 
CH à l'azote /,  16,37°) théorie 16,68 */o 
11. Dosage du groupe carboxyle. — Ce 
dosage s'effectue au moyen de solutions au 
1/45 N, en employant la phénolphtaléine comme . 
indicateur. Les burettes à employer sont les 
mêmes que pour le microkjeldahl. M. Pregl règle 
ses solutions sur l’acide succinique. 
12. Dosage du phosphore. — M. Pregl a appli- 
qué à la microanalyse la méthode de dosage 
du phosphore de von Lorenz!, dans laquelle le 
phosphore est pesé à l’état de phosphomolyb- 
date d’ammoniaque. 
Le dosage s'effectue de la façon suivante : dans 

1. Zeitschrift für analytische Chemie, t. XLVI, p. 192 (1907), 
et t. LI, p. 161 (1912). 
