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Arpa. MAILHE. — ÉTAT ACTUEL DE LA CATALYSE 

d'Ullmann). Il serait trop long d’énumérer ici 
toutes ces réactions particulières. 
Je dois me borner à vous exposer assez briève- 
ment les travaux importants publiés en catalyse 
jusqu’à ce jour. 
Parmi les catalyseurs employés, il en existe 
trois sortes qui ont donné naissance à des tra- 
vaux généraux : {°les métaux divisés; 2° les 
oxydes métalliques; 3° les acides et les sels. 
I. — CATALYSE PAR LES MÉTAUX DIVISÉS 
Les métaux divisés permettent de réaliser 
trois sortes de réactions : 
1° des réactions d'hydrogénation, 
pi — d’oxydation, 
où — de dédoublement,. 
$ 1. — Réactions d'hydrogénation 
Au contact des métaux catalyseurs : 
a) toutes les molécules organiques ayant des 
doubles ou triples liaisons sont capables de fixer 
de l'hydrogène; 
b) des molécules complètes seront susceptibles 
de changer de fonction par addition d'hydro- 
gène ; 
c) des composés oxygénés ou halogénés aban- 
donneront facilement l’oxygène ou l’halogène 
en échange de l'hydrogène. 
a) Fixation d'hydrogène sur les doubles ou 
triples liaisons. — En dehors de l’acétylène, de 
l’æœnanthylidène et du phénylacétylène qui fixent 
L atomes au contact du nickel divisé, les com- 
posés à triple liaison ont été peu étudiés. Il 
n’en est pas de même des corps à doubles liai- 
sons, qui ont fait l’objet de travaux importants. 
La saturation des doubles liaisons peut être 
réalisée : 1°sur des molécules aliphatiques, 2°sur 
des molécules nucléaires. 
. Parmi les métaux divisés, Ni convient parfai- 
tement pour effectuer cette réaction catalyti- 
que, entre 150° et 200°. Dans le cas des molécu- 
les nucléaires, il est nécessaire d'employer Ni 
pur, que l’on prépare aisément en dissolvant les 
cubes du commerce dans de l'acide azotique. 
Le nitrate est calciné et l’oxyde est réduit à 
400-450° par H pur. Pour l'hydrogénation des 
molécules aliphatiques, Ni provenant de la cal- 
cination de l'hydrate ou du carbonate du com- 
merce peut être utilisé. La présence de petites 
quantités de chlorures ou de sulfates n’entrave 
pasla réaction. 
1° L’éthylène etles carbures éthyléniques sont 
changés en hydrocarbures saturés : 
R2?C:CR? + H? — R?2CH.CHR?. 
Les dérivés de ces carbures fixent d’abord H, 
avant qu’il touche à la fonction qui peut être at- 
teinte ultérieurement. 
Ainsi, les alcools possédant une ou deux dou- 
bles liaisons sont transformés en alcools formé- 
niques ; l'alcool allylique conduit au propanol: 
CH2:CH CH?OH — CHSCHCH?0H. 
Les alcools qui constituent l'essence de rose, 
géraniol et citronellol, fixent 4 et 2 atomes d'H : 
CH°C(CH:) : CH.CH2.CH2.C(CHE) : PE 
(CH°)C — CH.CH°.CH2,CH(CH°).CH2.CH2OH + H? 
CHS.CH. CH?.CH°.CH°.CH.CH?.CH2OH 
| 
CHS 
Les aldéhydes et les cétones éthyléniques sont 
changées en composés saturés. C’est par exem- 
ple le cas de l’oxyde de mésityle et de la pho- 
rone, qui donnent la méthylpentanone et la dimé- 
thylheptanone : 
(CH:}°C : CH.CO.CH® -L H° — (CH°)?CH.CH2.CO.CHE; 
(CH°}2C : CH.CO.CH : C(CH5} 2H? 
— (CH) CH.CH2.CO.CH2.CH(CH°}. 
Les acides incomplets (crotonique, oléique, 
élaïdique), leurs ‘éthers, s’hydrogènent égale- 
ment sur le Ni et fixent deux atomes d’'H. 
20 Les hydrocarbures nucléaires, benzène et 
homologues, se changent aisément, par hydro- 
| 
= CH 
| génation sur le Ni divisé à 180°, en hydrocarbu- 
res cycloforméniques. 
Cette réaction a lieu aussi au contact de la 
mousse de platine, du palladium : 
CSH5R — 3H2 — CSHIUR. 
La condition essentielle est d'opérer sur un 
hydrocarbure pur, privé en particulier de thio- 
phène. 
Lorsque le résidu R ‘attaché au noyau est 
trop lourd, il tend à s'égrenér en résidus plus 
simples, si la température s’élève au-dessus de 
200°. 
Les dérivés oxhydrilés, aminés et carboxylés 
de ces hydrocarbures subissent également l’'hy- 
drogénation du noyau. 
Le phénol et ses homologues, crésols, xylé- 
nols, carvacrol, thymol, fixent 6 atomes d’H vers 
1800. Les polyphénols (hydroquinone, pyroca- 
téchine, résorcine, pyrogallol) ne résistent pas à 
l'hydrogénation à 130° par un violent courant d'H. 
L'aniline se change en cyclohexylamine, avec 
destruction partielle en ammoniac et dicyclo- 
hexylamine : 
2CCHUNEZ — NHE + (C6H!1) 2NH. 
L’acide benzoïque refuse’ de se transformer 
en acide hexahydrobenzoïque au contact du Ni. 
Mais ses éthers fixent aisémént 6 atomes d'H à 
température relativement basse. | 
PP ET 
