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Act, MAILHE, = ÉTAT ACTUEL DE LA CATALYSÉ 

fixer H sur urie inolécüle organique, mais à thas- 
ser cértains éléments pouf préndré léur plaëé; 
oh peut ainsi remplacér soit l'oxygène, soit des 
halogènes. - 
O pourra être facilement substitué par H 
lorsqu'il sera attaché à des atomes de € ou de N. 
4° Dans l’oxyde de carbone, à condition d’avoir 
des gaz purs et un nickel pur, H remplace O et 
donne du méthane. 
Contrairement à ce qui a lieu avec les aldé- 
hydés ét les cétones aliphatiques, les aldéhyÿdes 
et cétones aryliques nefournissent pas les alcools 
correspondants. Kllés donnent le carbure aro- 
matique (Darzens) : 
ÜCH5,COH-+- 2H? — GÉH5.CHE-+ H?0 ; 
CfH5.COR + 2H? — H°O + CiH5, CHER. 
La même réaction se poursuit dans lés com- 
posés dicétoniques ; le benzÿlé fournit le diphé: 
niyléthane symétrique : 
C6H5.CO.CO.C6H5 + 4H? — 2H20 —- C6Hÿ.CH2.CH2CéHS. 
La benzoïne, CfHŸ.CHOH.COCSH, conduit au 
même hydrocarbure. 
Des remplacements de même nature ont lieu 
sur les isocyanates et les amides. Les isocyanates 
sont changés en amihes Secondairés : 
HNCO -L 3H?— RNHCHÉ-L HO. 
Cette réaction se complique, par suite de l’ac- 
tion décomposante exercée par l’eau formée sur 
l'isocyanate non transformé, Ilse forme une urée 
substituée : 
2RNGO + H20 — CO? + (RNHÿ2CO. 
Les ämides RCONH?; quoique difficilement 
volatiles, se transforment en aminés primaires, 
soit au contact du niekel, soit au contact du 
cuivre : 
RCONEH -- 2H? —JH20 -:- RCH?NHE2, 
Et l’amine primaire subit au contact du métal 
une décompôsition partielle en amine secondaire 
et tertiaire. 
A la manière du carbonyle, les résidus NO ét 
NO? sont réduits aisément par H ét changés en 
ammoniaque. On pouvait done pénser que toutes 
les molécules organiques renfermant ces grou- 
pements se changeraient en fonction aminées. 
Tous les dérivés nitrés aliphatiques et arÿli- 
qués, suflisarnment stables pour ne pas être 
détruits à la température de la réaction, sont 
ainsi transformés en amines. Le nitrométhane 
et le nitroéthane fournissent la méthylamine et 
l’éthylamine, avec formation simultanée d’ami- 
nes secondaires et tertiaires. Le nitrobenzène, 
les nitrotoluènes,les nitronaphtalènes,.les nitro- 
phénols conduisent aux aniline, toluidines, 
faphtÿlamines, amidophénols. Il en est de même 
dés dérivés dinitrés du beénzène ét du tuluère, 
qui sontrégulièrement transformés en diaminés. 
Les éthers nitreux RONO, isomères des défi- 
vés nitres aliphatiques, sont également hydro= 
génés én donnant l'amihe éorrespondante, par 
suite d’uné isomérisation produité à la tempé- 
rature de la réaction (Gaudion) : 
RONO => RNO? => RNH? -> R?NH. 
Enfin, les aldoximes RCH : NOH et les cétoximes 
R?C : NOH transforment leur groupement iso- 
nitrosé en fonction amine primaire, pendant que 
la double liaison fixe deux atomes d'H : 
RCH : NOH + 2H? —ROH2,NH2+- H20; 
R2C : NOH + 2H?— R?CH.NH?-+ H°0. 
Et comme les amines primaires se dédoublent 
en partie au contact du catalyseur en donnant 
surtout l’amine secondaire, on se trouve en pré- 
sence d’uhé méthode simple de préparation des 
amines secondaires des alcools secondaires 
(Mailhei. Le procédé s'applique à l’hydrogéna- 
tion des cétoximes aliphatiques, aryliques et 
eycloforméniques: . re 
20 Le remplacement de O par H dans les difré- 
rentes molécules organiques a lieu à une tempé- 
rature relativement basse, voisine de 200°. Il n'en 
est pas de même pour les dérivés halogénés, qui 
nécessitent l'emploi d’une température d'au 
moins 2700, pour être transformés en hydrocar- 
bures correspondants. 
D'une manière générale, tous les dérivés chlo: 
rés aryliques perdent leurs atomes de chlore sous 
forme d’'HCI, et H se met à leur place. Ainsi, le 
chlorvbenzène est changé en benzène; les chloro- 
toluènes en toluène. Lorsque plusieurs atomes 
de chlore se trouvent dans une molécule, ils 
sont enlevés progressivement. C’est ainsi que le 
chlorure de Julin CSCIS conduit à du bernzène 
trichloré, dichloré; monochloré et finalémént au 
benzène. 
Ces réactions sont corrélatives de la forma- 
tion de chlorure de nickel, mais comine, à 270°, 
ce dernier est ramené à l’état de métal, la cata= 
lyse peut avoir lieu d'une manière indéfinie: 
Les dérivés bromés sont plus difficiles à rés 
duire, parce que le bromure de nickel qui se 
forme est beaucoup plus stable que lé chloruré. 
La réduction des dérivés iodés est ericore plus 
pénible, et l’action est arrêtée au bout de très peu 
de temps, parce que l’iodure de nickel n’est pas 
réduit par H. 
On pouvait penser que là réduction des déri- 
vés chlorés aliphatiques aurait lieu d’une ma- 
nière analoouë. Il i’én est riën. L'halogène est 
bien enlevé sous forme d'hydraäcide, mais le car- 
bure ne se sature pas et l’on obtient un carbufe 
