Acpx. MAILHE. — ÉTAT ACTUEL DE LA CATALYSE 
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éthylénique, ou les produits de destruction de ce 
carbure : 
CH:CH?CH?C1 — CH°CH:CH? + HCI. 
Dans le cas des dérivés polyhalogénés, les élé- 
ments électronégatifs sont enlevés tous les deux 
s'ils appartiennent à deux atomes de carbone dif- 
férents : 
CH°.CHCI.CH?CI + H? — 2HCI + CH*.CH:CH°. 
Au contraire, ceux qui ont les halogènes surle 
même atome de carbone conduisent à des carbu- 
res éthyléniques chlorés : 
CH*CH?2CHCL + H? — CH°CH:CHCI + HCI + H?. 
Des réductions directes de dérivés halogénés 
ont été réalisées aussi en faisantagir Hsur divers 
composés chlorés, bromés, dissous dans un li- 
quide approprié tenant en suspension du pla- 
tine ou du palladium divisé. 
L’enlèvement de l’halogène s'applique égale- 
ment à des molécules dont le groupe fonctionnel 
est stable vis à vis de l'H, particulièrement aux 
éthers acétiques chlorés etbromés. A 300e, l’éther 
monochloracétique est changé en éther acétique 
avec départ de HCI. Il en est de même du bro- 
macétate d’éthyle. Les dérivés di- et trichlorés 
perdent successivement leur chlore et se trans- 
forment d’abord enéthers chlorés inférieurs,puis 
en éther acétique. 
Le chlorure et le bromure de nickel étant 
réduits à 300°, le métal peut indéfiniment, dans 
toutes ces réductions, jouer le rôle de catalyseur 
(Sabatier et Mailhe). 
Dans toutes les hydrogénations dont nous ve- 
nons de parler, nous avons vu qu’il était néces- 
saire de maintenir le plus souvent la tempéra- 
ture du catalyseur dans le voisinage de 200e. 
Même dans ce cas, les amines primaires subis- 
sent déjà un dédoublement partiel en ammoniac 
et amines secondaires et tertiaires. 
11 semble dès lors que les molécules devien- 
dront d'autant plus fragiles que l’on pratiquera 
l’hydrogénation à température plus élevée. 
C’est ce que l’on constate, lorsqu'on hydrogène 
les phénols au-dessus de 200°. Il se forme du 
benzène ou ses homologues et de l’eau. Les 
nitrophénols, qui donnent les amidophénols à 
basse température, se scindent en phénol et 
ammoniaque. À 220°, l'hydrogénation des quino- 
nones fournit du phénol et de l’eau : 
0 2 — C6HS 
CSH €o +- 2H? = CSHSOH -_ HO, 
REVUE GÉNPRALE DES SCIENCES 
Il suit de là que l’hydrogénation des molécules 
peu volatiles ne pourra plus avoir lieu d’une 
manière régulière, par voie sèche. Dans certains 
cas, cependant (anthracène), on arrive à une 
fixation normale d’'H. 
L'hydrogénation par voie humide permet de 
combler cette lacune.La substance à transformer 
est mélangée, à l’état liquide ou dissous, avec le 
catalyseur qui est maintenu en suspension par 
une agitation continue et assez rapide. Un cou- 
rant d’'H traverse la masse liquide, et à une tem- 
pérature qui n’est jamais supérieure à 1800, la 
réaction se produit.On peutla favoriser en faisant 
réagir Hsous pression. 
La première idée de cette méthode revient à 
Leprince et Sieweks, qui l'employèrent en 1902 
pour l’hydrogénation des huiles. En mélangeant 
ces corps gras liquides à du Ni divisé et dirigeant 
dans le liquide fortement brassé un courant d'H, 
on les transforme en corps gras solides. Avec des 
variantes dans le choix du catalyseur, dans la 
forme des appareils, cette méthode est appli- 
quée aujourd’hui industriellement sur une vaste 
échelle. 
Ce principe étant trouvé, on aurait pu penser 
que sa généralisation serait immédiate et que de 
nouveaux travaux allaient surgir aussitôt. Or, il 
fallut attendre cinq ans (1907) pour voir paraître 
un travail de Fokin sur le même sujet. Cet auteur 
utilisait le zotr de platine pour transformerl’acide 
oléique en acide stéarique. L'année suivante, 
Willstætter, reprenant l’idée de Fokin, créait la 
méthode d’hydrogénation par voie humide au 
contact du noir de platine, que Vavon généralisa. 
En 1911, Breteau emploie le noir de palladium, 
et, en 1913, Brochet utilise le nickel. Enfin Paal 
et Amberger montrent que les métaux colloïdaux 
nobles sont d'excellents catalyseurs. 
Les nombreuses hydrogénations effectuées 
par voie sèche peuvent l’être par voie humide. 
Au contact des métaux nobles et particulière- 
ment du platine, on peut fixer H sur les doubles 
liaisons aliphatiques et nucléaires, sur des molé- 
cules qui changeront ainsi de fonctions (aldéhy- 
des, cétones). Maïs, dans ce cas, les aldéhydes 
et les cétones aromatiques conduisent aux alcools 
correspondants. 
La benzaldéhyde, l’aldéhyde anisique, la 
vanilline, etc., sont transformées en alcools. 
Une autre différence a lieu pour l’acide ben- 
zoïque, qui est changé en son dérivé hexa- 
hydrogéné. 
Lorsque plusieurs fonctions se trouvent su- 
perposées dans la molécule, on les sature pro- 
gressivement, en commençant par la plus facile, 
C'est ainsi que la carvone fixe successivement 
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