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Acpu. MAILHE. — ÉTAT ACTUEL DE LA CATALYSE 

temps une action déshydratante et, lorsque l’en- 
lèvement d’H a lieu exclusivement, le phénomène 
est moins important qu'au contact du cuivre. 
b) Les réactions d'oxydation n’ont pas donné 
lieu jusqu’à présent à des travaux très nombreux. 
Au contact d'oxydes irréductibles tels que 
Cr?0*, V?0ï, etc., chauffés vers 200°, les vapeurs 
d'hydrocarbures forméniques sont brülées en 
présence d’air. Les oxydes deviennent même in- 
candescents, au point qu’il peut se produire des 
mélanges détonants très violents. Cette incan- 
descence se maintient normalement lorsque des 
filaments d'amiante, imprégnés d’oxydes, sont 
préalablement chauffés et plongés ensuite dans 
des vapeurs d’éther (Matignon et Trannoy). 
En dehors de l'oxydation de SO? au contact de 
l’'oxyde ferrique, au point de vue industriel, 
c’est surtout du côté de l'oxydation catalytique 
de l’aldéhyde ordinaire que les travaux ont été 
dirigés. Cette aldéhyde, provenant de la déshy- 
drogénation catalytique de l'alcool ordinaire, ou 
de l’hydratation catalytique de l’acétylène au 
contact de HgCP®, constitue le point de départ de 
la fabrication de l’acide acétique. De nombreux 
brevets ont été pris pour réaliser cette transfor- 
mation. 
On a trouvé qu'elle avait lieu au contact d’air, 
en présence de traces de sels manganeux. Le 
peroxyde de cérium, CeO?, qui tend à passer à 
l’état d'oxyde inférieur Ce?0* et à s’oxyder de 
nouveau, donnerait de très bons résultats. Il en 
serait de même de tous les oxydes qui sont sus- 
ceptibles de passer à des degrés différents d’oxy- 
dation par réduction et oxydation successives : 
oxydes de Cr, Va, Ur, Fe, etc. 
c) Ce sont surtout des réactions de déshydrata- 
tion que l’on a obtenues jusqu'à ce jour en 
présence d’oxydes métalliques. Elles ont conduit 
à certaines applications intéressantes. 
Les oxydes métalliques les plus variés peuvent 
être employés pour effectuerces déshydratations. 
Certains ont une véritable spécificité pour quel- 
ques réactions qui se produisent mal avecd’autres 
oxydes. Deux catalyseurs sont surtout employés : 
la thorine et l’alumine. Mais on peut se servir 
exceptionnellement de zircone, d’acide"titani- 
que, d'oxyde de tungstène. 
On peut réaliser ainsi des déshydratations 
catalytiques : 
1° sur des molécules organiques semblables; 
2° sur deux molécules différentes. 
Dans le premier groupe, on peut classer : 
1° la déshydratation des alcools, 
20 Ja déshydratation des phénols, 
3° la déshydratation mixte des alcools et phé- 
nols, 
%° la déshydratation des acides, 
bo la déshydratation des éthers-sels, 
6° la déshydratation de l’acétone et de l’aldé- 
hyde. 
1° La déshydratation des alcools au contact de 
l'alumine conduit à basse température (2402) à un 
éther-oxyde (oxydes d’éthyle, de propyle), et au- 
dessus de 3500 au carbure éthylénique : 
CnHan-+1OH — H20  CnH2». 
La thorine fournit exclusivement la seconde 
réaction, qui a lieu également d’une manière 
importante avec l’oxyde bleu de tungstène, 
Tu?0*. 
D'ailleurs, l'aptitude que possèdent un grand 
nombre de composés, à déshydrater les alcools, 
nous permet de ne pas insister sur ce point. 
2° La déshydratation des phénols est beaucoup 
plus délicate et, jusqu’à présent, il n'existe qu’un 
seul catalyseur permettant d'obtenir de bons 
résultats : c’est la {Aortne. 
À une température de 400, cet oxyde déshy- 
drate régulièrement le phénol en donnant l’éther- 
oxyde, l’oxyde de phényle : 
2C6H5CH — H°0 + CSH°OC6H5. 
Le rendement en phényl-éther est compris en- 
tre 35 et 40 % ; mais, si l’on songe que le phénol 
non transformé peut être récupéré et soumis à 
un nouveau traitement, on voit qu’en définitive 
tout le phénol est changé en oxyde de phényle. 
Cette méthode est devenue industrielle, et 
déjà plusieurs usines préparent le géranium arti- 
ficiel par cette voie (Sabatier et Mailhe). 
Lorsqu'on élève latempérature des catalyseurs 
jusqu’à 450-4709, il se produit une réaction se- 
condaire, due à la déshydrogénation de l’oxyde de 
phényle formé, et l’on obtient l’oxyde de diphé- 
nylène : 
CéHSOCSHS — H2 -|- CSHi — CiH! 
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Les phénols homologues, crésols, xylénols, 
carvacrol, naphtols, conduisent à des-résultats 
similaires. On prépare ainsi les oxydes de crésyle, 
de xylényle, etc., et les oxydes de crésylène, ete, 
(Sabatier et Mailhe). 
3° On pouvait concevoir la formation d’oxy- 
des mixtes des phénols et des alcools, qui pour- 
raient être obtenus par la déshydratation mixte 
d’un phénol et d’un alcool sur la thorine. Effec- 
tivement, une telle réaction se produit également 
lorsqu'on catalyse un mélange d’un phénol et 
d’un alcool. La préparation de l’anisol, du phé- 
nétol, de la néroline, du yara-yara, peut être 
elfectuée par voie catalytique. 
