Acpu. MAILHE. — ÉTAT ACTUEL DE LA CATALYSE 
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Les mélanges de deux phénols différents con- 
duisent également à des oxydes mixtes, tels 
que les oxydes de phényl-crésyle, de phényl- 
naphtyle, etc. Bien entendu, dans ces cas on 
obtient toujours une certaine dose des oxydes 
correspondant à chaque phénol, ainsi qu'une 
petite quantité des oxydes éthyléniques (Sabatier 
et Mailhe). 
4° La déshydratation des acides par voie cata- 
lytique constitue sans nul doute une réaction 
importante pour la préparation des cétones. 
Au lieu de calciner le sel de chaux de l'acide, il 
suffit de diriger sur un catalyseur déshydratant, 
chauïfé vers 4000, les vapeurs d’un acide, 
C’est encore la thorine qui constitue le meil- 
leur catalyseur dans ce cas (Senderens). Mais il 
n’est pas exclusif et il existe un grand nombre 
d'oxydes métalliques qui conduisent à des résul- 
tats très convenables pour la préparation des 
cétones. Nous citerons en particulier : CO*Ca, 
Fe?0#, ZnO, CdO, MnO, ZrO?, etc. 
Le premier terme des acides de la série alipha- 
tique, HCO?H, mérite une mention spéciale. Il se 
décompose, en effet, de deux façons différentes, 
suivant le catalyseur employé. En présence des 
oxydes d’étain ou de zinc, à 300°, du palladium, 
du platine, vers 2800, il est scindé en CO? + H*. 
Au contact d'oxyde de tungstène Tu?0* ou d’an- 
hydride titanique, il fournit H?0 + CO (Sabatier 
et Mailhe). 
Les homologues supérieurs, dirigés seuls sur 
de ia thorine, conduisent aux cétones symétri- 
ques : 
2RCO?H — CO? - H20 + RCOR. 
Le mélange de deux acides aliphatiques four- 
nit, en outre de l’acétone mixte : 
RCO?H -- R'COH — CO? + H°0 -- RCOR, 
les deux cétones symétriques correspondant à 
chaque acide, que l’on peut séparer, en général, 
par distillation fractionnée. 
Les acides aromatiques, homologues de l'acide 
benzoïque, conduisent également à l’acétone 
symétrique. C’est, par exemple, le cas de l’acide 
phénylacétique, qui donne la dibenzylcétone 
symétrique : 
2C5H5.CH2.CO°H = CO? + H°0 + (CSH°CH-)?CO. 
L’acide benzoïque et les acides toluiques sont 
stables vis-à-vis des catalyseurs. [ls ne se trans- 
forment pas en cétones. La seule réaction que 
l’on constate est un dédoublement en CO? et 
benzène ou toluène. Mais ce dernier devient peu 
important lorsque ces acides sont opposés à des 
acides aliphatiques ou aromatiques, ce qui per- 
met de préparer les cétones mixtes C°H*.CO.R 
et CHS.CSH4.CO.R. 
On pouvait se demander si la méthode ne 
pourrait pas être généralisée et si la réaction qui 
fournit les aldéhydes par calcination d’un sel de 
chaux d’un acide avec le formiate de chaux ne 
serait pas susceptible d’être remplacée par la 
catalyse d’un mélange d’acide formique et d’un 
acide organique : 
HCO?H + RCOH — RCOH + CO? + H°0. 
Il était nécessaire, pour réaliser cette réaction, 
d'employer un catalyseur qui füt sans action 
notable sur l’acide, et dédoublant d’autre part 
l’acide forménique en donnant CO nécessaire à 
la formation de CO?. Or, précisément, l’oxyde 
titanique répond à ces deux conditions lorsqu'il 
est porté à une température de 300°. IL est dès 
lors facile de préparerles aldéhydes en dirigeant 
sur cet oxyde un mélange des vapeurs d’acide 
formique et de l'acide à transformer (Sabatier 
et Mailhe).Si l'acide benzoïque donne des résul- 
tats médiocres, par contre les différents acides 
gras et aromatiques fournissent de bons rende- 
ments en aldéhydes. 
5° On sait que les éthers-sels sont des corps 
très stables, qui résistent au dédoublement par 
l’action de la chaleur seule. Ce n’est qu’à des 
températures très élevées que la molécule se dis- 
loque. Pourtant, en chauffant en tube scellé, à 
300°, le benzoate d’éthyle, M. Colson a obtenu 
de l'acide benzoïque et de l’éthylène. 
En présence de catalyseurs déshydratants, le 
dédoublement des éther-sels est au contraire 
très aisé, à des températures relativement bas- 
ses, comprises entre 3000 et 400. 
On comprendra, d’après les études que nous 
avons faites sur la catalyse des alcools et des 
acides, que le catalyseur jouera un rôle impor- 
tant, puisque, selon le cas, il pourra dédoubler : 
soit le résidu alcoolique, soit le résidu acide de 
l’éther, soit les deux à la fois. C’est en effet ce 
que l'expérience nous a démontré (Sabatier et 
Mailhe). 
Ainsi, au contact d’alumine et de thorine qui 
effectuent la déshydratation des alcools et celle 
des acides, ilse formera une cétone etun carbure 
éthylénique. L’acétate d’éthyle, par exemple, 
conduira à la réaction : 
2CH2.CO.OC2H5 — 2C2Hi + CHECOCH + CO? + H°0. 
Et comme l’action déshydratante de la thorine 
sur l’alcool est moins forte que celle de l’alumine, 
on retrouvera dans ce cas une certaine dose d’al- 
cool non transformé. 
Lorsque l'acide sera stable vis-à-vis des cata- 
lyseurs, la formation d’acétone n'aura pas lieu. 
C’est le cas des éthers benzoïques, toluiques, 
