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qui se dédoublent en acide et carbure éthy- 
lénique : 
CH CO°C?H5 — CSH°COH + C°Hi, 
Cette réaction a lieu aisément sur la thorine 
à 4000, 
Enfin, sile catalyseur n’exerceaucune influence 
sur l’acide aliphatique, comme c’est le cas pour 
l'acide titanique, il en résultera que les éthers 
des acides aliphatiques fourniront un dédouble- 
ment analogue à celui que donnent les éthers 
benzoïques. 
6° La déshydratation de l’acétone ordinaire 
peut s'effectuer par voie catalytique au contact 
d'oxydes déshydratants tels que la thorine, la 
zircone,l'alumine, À une température de 410-420°, 
elle fournit de l’oxyde de mésityle, accompagné 
d’une petite quantité de phorone (Mailhe et de 
Godon). 
Tchitchibabine a condensé l’aldéhyde et la 
paraldéhyde, au contact des mêmes catalyseurs 
et de l’oxyde de titane, et il a obtenu l'aldéhyde 
crotonique. MM. Sabatier et Gaudion ont obtenu 
dans les mêmes conditions, à côté de l’aldéhyde 
crotonique, un produit de condensation. plus 
avancée, l’hexanediénal, CH3.CI : CH.CH : CH. 
COH, qu'ils onttransformé en hexanol par hydro- 
génation sur le nickel. 
Enfin, en opposant l'alcool méthylique à l’acé- 
tone, Reckleben et Schleiber ont obtenu, sur 
l'alumine chauffée à 400°, l'hexaméthylbenzène : 
8CH°COCH: + 3CH°OH — 6H?0 + CF(CH}6, 
réalisant ainsi pour la première fois la synthèse 
catalytique en présence d'oxyÿdes métalliques 
d’un hydrocarbure aromatique à partir de com- 
posés aliphatiques. 
Avant d'abandonner ce chapitre, il nous parait 
intéressant de signaler les condensations assez 
curieuses obtenues au contact des oxydes déshy- 
dratants, alumine, oxyde de Fe, Cr, Ti, Th. 
Tehitchibabine a montré qu’en dirigeant sut ces 
catalyseurs, à 300°, un mélange de gaz ammo- 
niac et d’acétylène, il se forme des bases pyridi- 
ques (picolines et lutidines), ainsi qu'un peu de 
pyrrol : 
2C?H2 +- NH — HE -E C{HINH (pyrrol); 
3C2H2 + NH°—H° + CÉHH(CHEN (pivolines # et £); 
A C'H? + NH° — H? + CSHYCHE}N (collidines). 
De même, au contact de H?S ou de vapeur d’eau, 
l'acétylène fournit du furfurane et du thiophène : 
2C2H° + H2S — C'HÉS He; 
2C°H° + H?0 —C?HiO + H?, 
Les déshydratations catalytiques elfectuées par 
les oxydes sur deux molécules différentes con- 
duisent à des synthèses organiques importantes : 
Arbn, MAILHE, — ÉTAT ACTUEL DE LA CATALYSE 
SE ee RS OR AIR EE 
préparation d'éthers-sels, dé mercaptans, d'ami- 
nes, de nitriles. 
1° L’éthérification résultant d’une élimination 
d’eau entre un acide et un alcool, il était aisé de” 
prévoir que les éthers-sels pourraient se former 
en présence de catalyseurs déshydratants, Mais, 
pour effectuer la réaction, il était nécessaire de 
se‘placer dans des conditions telles que l'acide, 
l'alcool et l'éther-sel résultant ne soient pas 
décomposés. 11 fallait done faire le choix d’une 
bonne température et d'un catalyseur convena- 
ble. Or, à 300, TiO? n’exerce, nous l'avons vu, 
qu'une faible action sur les corps précités. C’est : 
donc lui qui paraissait devoir convenir pour pré- 
parer les éthers-sels, L'expérience a parfaitement 
confirmé cette manière de voir, et l'on peut éthé- 
rifier aisément, au contact de TiO?, les divers 
acides aliphatiques et aryliques, par les différents 
alcools (Sabatier-Mailhe). ; 
Au contact d’alumine à 400°, les éthers chlor- 
hydriques se forment facilement. 
2° L’éthérification de l’acide sulfhydrique par 
les alcools se fait au contact d’un très grand 
nombre d’oxydes {ThO?, ZrO?,-U?0#, Tu?20ÿ). On 
obtient les mercaptans correspondants : 
ROH + IPS — RSH + H20. 
Le thorium donne les meilleurs résultats et, si 
sa température est bien réglée, on obtient des 
rendements importants (Sabatier-Mailhe). 
La réaction est moins importante avec les 
phénols; elles est qualitative. 
3° Berthelot a montré que l’on pouvait prépa- 
rer les amines en chauffant les alcools avec 
NH'CI. Celui-ci subissant la décomposition en 
NHS et HCI, la réaction se borne en somme à 
une élimination d’eau entre l'OIT alcoolique et 
un H de NH : 
OH -LNHICI— HCI-LRNH? 1 H°0. 
Cette déshydratation peut avoir lieu par voie 
catalytique, au contact d'oxyde de thorium à 
350-380°, en catalysant un mélange des vapeurs 
d'alcool et de gaz NH. 
Les amines primaires réagissent elles-mêmes 
sur une molécule d’alcool pour donner une 
amine secondaire : 
ROH+RNH—RNHR'+H20. 
Il est impossible d'éviter, dans ces transfor- 
mations, la production d'une notable quantité de 
carbure éthylénique provenant de la déshydra- 
talion de l’alcool. Il en résulte que l’on a affaire, 
dans ce cas, à une méthode de formation d’ami- 
nes plutôt qu'à une méthode de préparation. 
4 C’est surtout en présence des aldéhydes, des 
acides et de leurs dérivés que la réaction de 
Pé y 
Débat déen0 1 ane dru 
