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Azrn. MAILHE. — ÉTAT ACTUEL DE LA CATALYSE 
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l'ammoniaque devient intéressante, À une tem- 
pérature de 480-5009, l’alumine et la thorine pro= 
duisent une action déshydratante qui fournit le 
nitrile : 
. pere à (Mailhe et 
RCOB--NH* —RON + H0 +H° A Gene); 
RCO.OH-+-NH®—RCN + 2H°0; (Van Epp 
(RCO} 0 + 2NH°— 2RCN + 3H°0 ; et Reid); 
RCO.OC2H5--NH°—RCN + C?HSON—+H0 (Mailhe); 
RCO.CL-L-NH'—RCN +-HCI--H20 L< 
CO -NH°—RON-+-H20 (Mailhe et de Godon). 
Les amines primaires réagissent également 
avec facilité sur les éthers-sels pour donner des 
nitriles (Mailhe) : 
RCO.OC?H5 + C?H°NH?—R CN —- 2H°0 +2C°H'. 
III. —— CATALYSE PAR LÉS ACIDES ET LES SELS 
Les acides minéraux et les sels métalliques 
exercent dans certains cas de véritables actions 
catalytiques importantes. 
C’est grâce à la présence d’acides minéraux 
(HCI, SO‘) que s’effectue aisément la forma- 
tion des différents éthers-sels. 11 suffit de 3 ?}, 
d'acide pour accélérer énormément l’éthérifica- 
tion, et les recherches faites à ce sujet montrent 
qu’elle serait due à une action spéciale cataly- 
tique des ions H de l’acide adjuvant. 
Les acides minéraux, qui réalisent cette réac- 
tion, effectuent également l’action inverse de 
saponification, puisque les éthers-sels sont dé- 
composés catalytiquement en acide et alcool 
lorsqu'on les chauffe à l’ébullition en présence 
d'acides minéraux en solution aqueuse diluée. 
C'est le phénomène de l’kydrolyse. 
Or, en 1907, M. Haller a montré que la réaction 
de saponification des éthers-sels peut être effec- 
tuée par l'alcool absolu (méthanol ou éthanol) en 
présence d’une petite quantité d'HCI (2 °/,). Les 
acétates et benzoates de bornyle, traités par le 
méthanol chlorhydrique à 1 ‘/,, donnent du bor- 
néol et les acétate ou benzoate de méthyle. Cette 
alcoolyse est également due à une catalyse par 
les ions H, comme l’hydrolyse. 
L'emploi des sels catalyseurs peut avoir lieu 
en milieu liquide ou en milieu gazeux. 
Dans le premier cas, nous citerons la réaction 
de Friedel et}/Crafts, trop connue pour que nous 
ayons besoin d’insister. Mais, dans cette prépa- 
ration des homologues du benzène, nous voyons 
déjà s’introduire la propriété que possède-le cata- 
lyseur d'effectuer la réaction inverse. Et en effet, 
dans l'équation : 
CSHS RCI — CSHSR + HCI, 
on trouve que des groupes alcoyles sont éliminés 
à nouveau avec formation de chlorures corres- 
: vent beaucoup le rendement dans la synthèse 
des carbures aryliques. 
Dans la réduction des dérivés nitrés aroma- 
tiques, on sait que la quantité d'acide employé 
pour fournir H nécessaire à la transformation du 
résidu NO?, est bien inférieure à la quantité cal- 
culée. Cela tient à ce que le chlorure ferreux 
formé est un catalyseur de réduction, qui, en 
présence d’eau, réduit NO? en se transformant en 
chlorure basique FeCl?-0-FeCl?, qui réagit à 
son toursur le fer, pour régénérer le sel ferreux: 
4FeCL.0.FeCl2—+ 8Fe — Fe’Oi + 8FeCl. 
Et la vitesse de la réaction dépendra de la quan- 
tité de FeCl? présent. 
Parmi les réactions catalytiques éfféctuées par 
voie sèche, à l'aidé des sels métalliques, il n’en 
existe jusqu’à présent qu'un petit nombre, et de 
ce côté le champ est encoré largement ouvert. 
Quelques exemples montreront la variété de ces 
catalyseurs. 
1e L'action des chlorures métalliques, et parti- 
culièreméent de BaCL?, permet de réaliser l’enlè- 
vement des hydracides dans les chlorures formé- 
niques, à 300° : 
CrH2r+1C1 —1IC] + CrH?r. 
L'intérêt de cette méthode réside moins dans 
la préparation du carbure éthylénique que dans 
l'isomérisation qui se produit par suite de l’ac- 
tion qu’exerce HCI sur le carbure, qui est ainsi 
transformé en chlorure secondaire ou tertiaire 
(Sabatier-Mailhe) : 
CH3.CH2.CHCI —> CH°.CHCI.CH*. 
20 Le sulfure de cadmium constitue un cataly- 
seur des thiols qu’il change en sulfures neutres: 
2CEHUSH—HPS -L- (CHHUYS. 
3° L’alun caleiné permet de préparer, à 180-1909, 
l’éther ordinaire et les divers éthers-oxydes ali- 
phatiques, par déshydratation des alcools 
IMailhe et de Godon) : 
2C?H5OH—H20 -- C?HÿO CH. 
IV, — Coxczusions 
On voit par cet aperçu général la grande va- 
riété des réactions catalytiques. Il nous a été 
impossible de les signaler toutes, et beaucoup 
d’entre elles, bien que s’appliquant seulement à 
quelques cas particuliers, sont d'un puissant 
intérêt. 
Ce que l’on peut dégager tout d’abord de cette 
étude, c’est que certains catalyseurs possèdent 
une véritable spécificité pour certaines réactions, 
qui ne se produisent pas où ont lieu d’une ma- 
nière faible en dehors d’eux. Ils se comportent 
| ainsi comme des ferments ou du moins comme 
pondants. Cette réaction inverse diminue sou- | les diastases qu’ils sécrètent. 
