PU, M 

BIBLIOGRAPHIE — ANALYSES ET INDEX 

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terminer pour nombre de substances les constantes o6pti- 
ques et les densités à dés températures souvent très 
élevées, réside dans la création d'un outillage personnel 
permettant de n’utiliser qu'un gramme de substance et 
de porter la température à 1400. Le pyenomèlre à tige 
capillaire graduée, dont Eykman se servail, permettait 
d'évaluer, par un déplacement de la colonne liquide 
de 1/10° de millimètre, une variation de volume de 
0,00002 cn°. Le réfractomètre employé par Eykman fut 
construit par Fuess d’après ses indications. En voici 
sommairement le principe: Pour une substance d'un 
indice de réfraction de 1,6732 (valeur maxima approxi- 
mative pour les corps organiques el pour la raie. du 
spectre de l'hydrogène), il faut employer un prisme de 
5o° pour obtenir une déviation minima de 40°. Or, la 
position du minimum de déviation implique que, dans 
toute autre position du prisme, on aura un plus grand 
angle de dévialion et il est donc possible, en remplis- 
sant le prisme avec un liquide moins réfringent, de 
trouver une position donnant également une déviation 
de 4o°. Le collimateur el la lunette du réfractomètre 
sont donc fixes et font un angle invariable de 4oc. Si le 
liquide étudié a un indice de réfraction inférieur à 
1,6792, il faut, pour apercevoir la raie « sur le rélicule 
de la lunette, tourner le prisme d’un cerlain angle 
autour d’un axe vertical ; si l’on mesure dans celte posi- 
tion l’angle d'incidence, on en déduit l'angle de réfrae- 
tion, connaissant l'angle du prisme. On peut alors eal- 
culer l'indice de réfraction avec une précision qui, si 
l’on porte l’angle du prisme à 62-63°, est de 4 unités de 
la 5° décimale, 
Eykman a utilisé pour définir la réfraction molécu- 
laire la formule de Gladstone ou celle de Lorentz; mais, 
persuadé qu'on-aura de plus en plus besoin d'opérer à 
des températures élevées pour lesquelles de nombreux 
corps organiques deviennent liquides, il chercha une 
formule, caractéristique du pouvoir réfringent molecu- 
laire,-indépendante GC la température, et l'expression 
———, — (7, indice de réfraction, d, densité, M, poids 
n—+0,4 d 
uivléculaire) qu’il a proposée est pratiquement constante 
dans un intervalle de température de 120°. Bien que 
celle formule n'ait pas de fondement théorique, il n’en 
est pas moins vrai qu’on sera bien obligé d'y recourir 
quand, au lieu d'opérer comme on le fait à la tempéra- 
ture ambiante, le besoin se fera sentir d'étendre les 
mesures à des températures élevées. Eykman apparait 
donc ici comme un précurseur, 
Deses déterminalions de réfraclions et de dispersions 
moléculaires, on a pu, en tout cas, déduire les prinei- 
paux résultats suivants : 
La valeur de l'homologie (CH°) s’écarte plus ou moins 
pour les termes initiaux des séries homologues pour 
devenir bientôt constante (à partir du 3° terme) et 
atteindre La valeur CH? = 7,587 (formule de Gladstone 
pour une longueur d'onde infinie), Toutefois la valeur 
normale ne se rencontre que si on compare des sub- 
stances rigoureusement homologues et, d'autre part, 
même quand il s’agit des termes supérieurs d’une série, 
hat OL LLC 
la transformation de CH C en C2 
irrégularités. 
En effet, l'influence de la ramification de la chaîne 
carbonique s’est montrée lrès apparente ; les composés 
à chaîne normale ont une réfraction supérieure à leurs 
isomères. 
Il est possible aussi de distinguer, par voie optique, 
les chaines des composés cycliques et le nombre 
d’atomes de C engagés dans ces chaines. 
Parmi les stéréo-isomères, ce sont les formes les plus 
stables qui ont la réfraction la plus élevée. 
Des recherches sur la valeur réfractométrique de la 
double soudure, il faut déduire que la valeur réfracto- 
métrique des deux atomes d'hydrogène, désignée par 
[H?] et obtenue par comparaison d’un grand nombre de 
composés non saturés avec les composés saturés corres- 
pondants, dépend du nombre d’atomes de carbone qui 
C entraine des 
sont liés au système C — CG. C’est un moyen de trotver 
optiquement la position d’une double litison dans tie 
molécule. 
Dans les matériaux posthumes, on trouve d'ailleurs 
la confirmalion que l'influence de la double liaison est 
très variable et qu'elle ne peut être représentée par ün 
iñcrément constant, La complexité de cette influerñte 
n'est pas expliquée par l'hypothèse qu'elle dépernidrait 
du nombre d’atomes de carbone liés au Système C —C. 
L'influence considérable d'un système conjugué de 
liaisons doubles se prouve par de nombreux exemples. 
On doit différencier aussi, plus qu’on ne la fait jus- 
qu'ici, la valeur réfractométrique de O; elle diffère con- 
Sidérablement pour les alcools primaires, secondäirés 
el tertiaires, ou encore pour les phénols. 
La dispersion, exprimée en pour cent de la valeur 
réfractomélrique correspondant à la raie, se montre 
assez constante quand il ne se trouve pas de double 
liaison dans la molécule; de nombreux exemples con- 
firment l'influence très grande et très variable des dou- 
bles liaisons, 
Tout l’ensemble de l’œuvre d'Eykman montre surtout 
qu'il ne peut être question de réfractions atomiques 
constantes, même pour Je carbone. Dans des cas sim- 
ples, les lois d’additivité sont valables avec des con- 
stantes uniques; mais, daris des cas complexes, elles 
ne s'appliquent pas plus aux corps organiques qu'aux 
corps inorganiques, comme jel’ai montré moi-même pour 
ces derniers corps. Pour employer alors ces lois, il 
faut donner à chaque atome des incréments optiques 
tenant compte des autres atomes, radicaux ou groupe- 
ments qui lui sont liés et des modes de liaison, Sans 
cela, la délicalesse de la constilution de la molécule 
peut échapper, si l’on se contente de comparer simple- 
ment les réfraclions ou dispersions moléculaires obser- 
vées avec celles calculées par addition de modules opti- 
ques uniformes. La méthode d'interprétation qu'on tend 
donc à employer de plus en plus aujourd’hui ne diffère 
plus alors beaucoup de celle d'Eykman, basée sur la 
comparaison des données réfractométriques expérimen- 
tales de composés analogues, saturés ou non, qui per- 
met ainsi de distinguer avéc plus de finesse la structure 
intime de la molécule. 
A ce point de vue, il ne me parait pas possible que 
les chimistes, désireux de se servir de la réfractométrie 
pour étudier la constitulion d’un corps organique, igno- 
rentles travaux d'Eykman ; je leur en recommande une 
lecture approfondie qui, tout en les intéressant vive- 
ment, leur donnera, dans de nombreux cas, la meil- 
leure marche à suivre. 
C. CHÉNEVEAU, 
Chargé de cours à la Facullé 
des Sciences de‘Paris. 
Molinari (Ettore), Professeur de Chimie technologique 
au Polytechnicum roÿal de Milan. — Chimie géné- 
rale et industrielle. Chimie inorganique. 7omes I 
et Il : Introduction (Hisrorrque, Lors cumrques, No- 
MENCLATURE). Métalloïdes. 4° édition, revue et aug- 
mentée. Traduit de l'italien par J. A, MoNTPELLIER: 
— 2 vol. in-80 de xu-486 et 272 p. avec 20x fig. (Prix : 
64 fr.). Dunod, éditeur, Paris, 1920. 
La evue a déjà eu l’occasion de présenter à seslecteurs 
l'édition originaleitalienne decet ouvrage. Après avoir 
été traduit en anglais, voici qu'il l'est maintenant dans 
notre langue, Le succès de l'œuvre de M. Molinari lient 
à son caractère particulier. Ce n’est ni un lraité de Chi- 
mie pure, ni un traité de Chimie industrielle; c'est à 
la fois l’un et l’autre, l'exposé des lois fondamentales. 
et des propriétés des corps étant toujours illustré 
et éclairé par les applications pratiques qui en ont élé 
faites. L'auteur y a constamment en vue le souei d’ini- 
tier le jeune chimiste à la gymnastique qui lui permet- 
tra de passer rapidement des considérations théoriques 
les plus abstraites aux procédés industriels les plus 
connus. , 
Les premières pages de l’ouvrage sont consacrées à 

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