L. BRUNER — LES FAUX ÉQLILIBRES CHIMIQUES : SURFUSION ET SURSATURATION 279 



dans des tubesde verre étroits, presque capillaires, 

 que l'on ferme à la lampe pour éviter le contact 

 des poussières cristallines. Cette dernière circon- 

 stance est, en effet, la plus importante, un corps, 

 qui a résisté à toutes les tentatives de solidifica- 

 tion, abandonnant l'état liquide dès qu'il se trouve 

 au contact d'un cristal de même nature, ou au 

 moins isomorphe, pour peu que sa température 

 soit inférieure à celle de la fusion normale. 



H 



La première question qui se pose, dans l'étude 

 qui nous occupe, est celle de la limite de la surfu- 

 sion; et, d'abord, existe-t-il une limite absolue, 

 au-dessous de laquelle un corps donné ne puisse 

 pas être maintenu à l'état liquide? S'il en est ainsi, 

 la limite en question est une nouvelle constante 

 caractéristique des corps, au même titre que la 

 température de fusion normale, ou la température 

 critique. Cette dernière a été souvent nommée la 

 température d'èbullition absolue, et l'on pourrait, par 

 analogie, nommer température de solidification abso- 

 lue, celle au-dessous de laquelle un corps ne peut 

 plus être maintenu liquide '. 



L'extrême variabilité du phénomène et la diffi- 

 culté d'affirmer toujours que l'on a écarté toutes 

 les causes possibles d'une solidification prématurée 

 rendent la réponse quelque peu hésitante. Toute- 

 fois, l'affirmative est infiniment probable, et l'on 

 peut même, dans bien des cas, indiquer, avec 

 une assez grande approximation, quelle est cette 

 température. La méthode est fondée sur celte 

 remarque, que la durée de conservation d'un 

 corps surfondu dépend de sa température. Cette 

 solidification se produit toujours, en effet, au 

 bout d'un temps plus ou moins long -. Et, si l'on 

 fait de nombreuses expériences dans des conditions 

 semblables, on peut calculer la durée moyenne du 

 phénomène. Cette durée diminue à mesure que 

 l'on s'éloigne du point de fusion, de telle sorte que 

 l'on peut, par un procédé d'extrapolation, déter- 

 miner la température à laquelle la solidification se 

 produit instantanément. 



Le. thymol, dont nous avons déjà parlé, reste 

 liquide pendant plusieurs heures à 5" ou 0°, secon- 

 gèle en vingt minutes à r , et, plongé dans un mé- 

 lange réfrigérant, se solidifie instantanément, 

 tandis que le thermomètre placé dans la masse 



1 Disons toutefois que l'analogie n'est pas parfaite, puisque 

 les transformations autour du point critique sont réversibles, 

 tandis qu'elles ne le sont pas autour du point de solidification 

 absolue dans le cas de la surfusion. 



s Cette affirmation est peut-être trop absolue. La glycérine, 

 par exemple, reste liquide pendant un temps indéfini a une 

 température bien inférieure à celle de sa fusion, i tel point 

 qu'un heureux hasard seul a montré qu'elle est cristallisable. 

 SNote de la Direction.' 



indique une température de — 3° à — f>°. 



La température de congélation absolue du thymol 

 est donc vraisemblablement —6"; de même, celle 

 de l'acétate de plomb serait, d'après M. Gernez, de 



27°. 



La vitesse de propagation de la cristallisation 

 dans un liquide surfondu est une autre caractéris- 

 tique du phénomène, analogue, à plus d'un égard, 

 à la propagation d'une onde explosive. 



Pour l'étudier, il est nécessaire d'enfermer le 

 liquide dans un tube de verre étroit, de telle sorte 

 que la surface de séparation du solide et du liquide 

 s'avance parallèlement à elle-même. On provoque 

 la solidification à l'aide d'un cristal. 



Les expériences faites sur le phosphore, le phé- 

 nol, le crésol, ont démontré, tout d'abord, que, 

 dans des conditions identiques, la vitesse de cris- 

 tallisation est constante, et d'autant plus grande 

 que la température est plus basse. Pour le soufre, 

 étudié par M. Gernez, le phénomène est compliqué 

 en raison, sans doute, des modifications allotro- 

 piques que présente ce corps. 



III 



Au moment de la solidification d'un liquide sur- 

 fondu, la température s'élève, et c'est là le signe 

 le plus évident de la surfusion. Lorsque la tempé- 

 rature n'a été que peu abaissée, la chaleur dégagée 

 suffit pour faire remonter la masse jusqu'à la 

 fusion normale, auquel cas le corps conserve en 

 partie l'étal liquide ; mais la masse entière peut 

 aussi se solidifier si l'écart de température étail 

 suffisant. 



La quantité de chaleur dégagée pendant la soli- 

 dification d'un liquide surfondu se déduit de la 

 chaleur latente, dans les conditions normales, et 

 des chaleurs spécifiques des corps solide et liquide, 

 par une relation qui découle comme une évidence 

 du principe delà conservation de la chaleur. Celle 

 relation a été mise pour la première fois en lumière 

 par Person, qui la déduisit de ses propres expé- 

 riences, confirmées par toules les recherches faites 

 depuis lors sur celte question. 



Cette loi indique simplement que la chaleur dé- 

 gagée au moment de la solidification d'un liquide 

 surfondu est inférieure à celle qui est produite 

 normalement, de la différence des quantités de 

 chaleur dégagées pendant le refroidissement de la 

 même masse du corps solide et liquide entre le 

 point de fusion normal et la température consi- 

 dérée. 



Parmi les expériences récentes qui ont apporté 

 un nouvel appui à la loi de Person, nous citerons 

 les mesures directes de M. Petterson, et les re- 

 cherches, beaucoup plus générales, de M. Berthelol. 

 consistante dissoudre, dans l'eau d'un calorimètre, 



