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M. Gl'ICHARD — SLR UNE NOUVELLE CLASSE DE COMPOSÉS DU CHROME 



Ce sel basique n'a pas toutes les propriétés ordi- 

 naires d'un sel : ainsi, il ne précipite par le chlorure 

 de baryum que 1 5 de son acide sulfurique, ce qui 

 conduit à le formuler : (2 Cr 2 0',4S0 3 ), SO 3 corres- 

 pondant à un hydrate ^Cr-0 :; .4S0 3 rI 2 0. L'action 

 des alcalis différencie nettement le sulfate vert du 

 sulfate violet, car, alors que ce dernier laisse pré- 

 cipiter l'hydrate normal Cr a 3 ,3H 2 0, l'autre donne 

 Cr-0\:2H 2 O. nouvel hydrate dont il existe des sels : 

 Cr 2 O 3 ,2S0 ;l , par exemple. 



Il 



Arrivons maintenant à la seconde modification 

 verte du sel normal violet. 



Lorsqu'on chauffe 1res modérément le sulfate 

 violet de chrome cristallisé Cr-0 3 ,3S0 :l -f 18H-0, il 

 perd 10H J Oet devient Cr -'( r. 3S0 +.HII-0 vert, qui 

 donne une solution verte. Il semble qu'on soit en 

 présence d'une simple déshydratation; mais ce 

 sulfate a des propriétés singulières qui ne rap- 

 pellent pas du tout celles d'un sulfate ordinaire. 

 D'abord, le chrome et l'acide sulfurique y sont 

 masqués, car il ne donne aucun précipité par le 

 chlorure de baryum: d'autre part, si à sasolulion. 

 stable lorsqu'elle n'est pas trop concentrée, on 

 ajoute du sulfate de cuivre, il s'en empare, et le 

 nouveau composé présente bien les caractères du 

 cuivre, mais il ne précipite toujours pas le chlorure 

 de baryum ; l'acide sulfurique total y est masqué. 

 L'addition de sulfate de potassium aurait donné 

 une combinaison analogue; on peut obtenir toute 

 une série : 



Cr», :;SO\ .SO ; Cu, 

 Ci- 2 , 3SO«, SO< K-, 



qui dérive de l'acide Cr 2 ,3S0 4 ,S0 4 H 2 ou acide 

 chromosulfurique, que l'on peut isoler. 



Mais ce sulfate vert peut se combiner non seule- 

 ment à S0 ; H J , mais aussi à riSO'H- et à 3SO*H 2 ; 

 d'où les acides suivants : 



Cr», 3SO«, S0 4 H» = (Cr- . ISO : 11- 

 Cr 2 , 3SO'', 2SO*H2 = (Cr».5SO*)H° 

 Cr-, 3SG>, 3SO'H- = (Or s .6SO*)H«. 



Ces acides chromosulfurique, chromodisulfu- 

 rique, chromotrisulfurique, sont tous très stables 

 au-dessous de 170°, el dégagent, par leur union 

 avec les bases, plus de chaleur que l'acide sulfu- 

 rique. 



On peut se demander, maintenant, s'il est pos- 

 sible d'obtenir de même des acides chromotétra- 

 sull'uriq ue. chromopentasulfurique, etc. — En éva- 

 porant au bain-marie un mélange d'une molécule 

 de sulfate de chrome avec quatre, cinq, six mo- 

 lécules d'acide sulfurique, le liquide d'abord vert 

 foncé devient sirupeux; puis, s'il est maintenu 

 quelque temps à 115", il se transforme en une lame 



transparente vitreuse à peine colorée en vert; 

 l'analyse montre que les nouveaux corps ainsi 

 obtenus ont les compositions suivantes : 



Cr 2 , 3SCM, 4SO*H> 

 Cr», 3SOi, 5SO*H' 

 Cr 2 , 3SOi, 6SO'H-. 



Ils sont solubles dans l'eau en donnant une 

 liqueur opaline vert-clair; ils précipitent tous les 

 sels métalliques, et, chose curieuse, le précipité 

 est toujours le même, qu'il provienne de l'acide 

 chromotétrasulfurique ou de l'acide chromopen- 

 lasulfurique. L'excès d'acide sulfurique reste dans 

 la liqueur. 



Les sels de cuivre donnent ainsi : 

 Cr 2 , uSOH-SO'Cu. 



Les sels de potassium : 



l'r-, SSC-i+SC-'K*. 



Ce sont des combinaisons de même composition 

 que les chromosulfates, mais ils en diffèrent profon- 

 dément. Le précipité cuivrique Cr 2 ,;iSO i -|-SO l Cu, 

 par exemple, ne peut être confondu avec le chro- 

 mosulfate de cuivre, qui est soluble; de plus, si on 

 le fait bouillir avec huit molécules de soude, au 

 lieu de donner un précipité d'oxyde noir de cuivre, 

 comme le fail le chromosulfate de cuivre, il donne 

 du chromile de cuivre Cr 2 3 , CuO. On est ainsi 

 amené à écrire sa formule : (SO 3 ' Cr 2 0%CuO el a 

 lui donner le nom de sulfochromate pour éviter la 

 confusion avec le chromosulfate. 



Au èulfochromale correspond un hydrate sul- 

 fochromique (S0 3 J*Cr 2 3 , H 2 0, qui peut èlre isolé 

 en chauffant l'acide chromotétrasulfurique à 150°. 

 C'est une poudre grise soluble dans l'eau, pouvant 

 donner directement lessulfochromiles et déplace! 

 de leurs sels les acides les plus énergiques. 



L'oxyde de chrome présente donc cette parlieu- 

 larité exceptionnelle de pouvoir s'unir a la lois & 

 des groupes acides, à des groupes basiques pour 

 donner les sulfochromiles. Aucun fait de ce genre 

 n'avait encore été signalé jusqu'ici en Chimie mi- 

 nérale. 



III 



11 reste à établir que les transformations fonda- 

 mentales du sulfate de chrome sont communes à 

 Ions les sels de chrome, c'est-à-dire qu'ils existent 

 tous sous trois variétés dilférentes : une violette et 

 deux vertes. 



Le chlorure, à première vue. fait exception. 



On le croyait vert à l'état normal, car sa solu- 

 tion ne donne que des cristaux verts Cr'-CI"-(-L'lll-0 

 par évaporalion. Mais, en examinant de plus près 

 cette solution, on constate que, maintenue en vase ^ 

 clos pendant quelques jours, elle devient violette et 

 conserve indéfiniment cette couleur. 



