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BIBLIOGRAPHIE — ANALYSES ET INDEX 



Bayrac (Henri-Pierre), Professeur agrégé à la Faculté 

 de Médecine de Lille. — Sur une nouvelle méthode 

 de préparation des paraquinones au moyen des 

 indophénols. (Thèse de la Faculté des Sciences de 

 Paris). I vol. in-8° de 62 pages. Gauthier-Villars et fils, 

 Pari*, 1806. 



M. Bayrac a repris l'étude des indophénols, qui n'a 

 encore été l'objet que d'un petit nombre de recherches 

 et a réussi à fonder, surleur décomposition par l'acide 

 suliurique, un procédé de préparation nouveau des 

 phénediones (paraquinones) 1,4, qui paraît être d'une 

 grande généralité. 



Le travail de M. Bayrac est divisé en trois parties : 

 dans la première il décrit en détail la préparation des 

 phénols qui servent de point de départ à celle des ma- 

 tières colorantes étudiées. Nous y renvoyons les per- 

 sonnes qui ne sont pas familiarisées avec les opérations 

 classiques, mais souvent délicates et capricieuses, de 

 diazotation des aminés aromatiques ou de fusion à la 

 potasse des hydrocarbures sulfonés. 



L'auteur examine ensuite, dans une seconde partie, 

 la préparation des indophénols proprement dits. On 

 sait que MM. Kœchlin et Witt, à qui l'on doit la décou- 

 verte de ces corps, les obtenaient, soit en réduisant 

 un mélange de phénol quelconque avec une chlorimi- 

 nophénone 1,4 ou de toute autre aminé aromatique 

 modifiée en para. C'est a ce dernier mode de prépara- 

 tion que s'arrête M. Bayrac, en se bornant d'ailleurs à 

 l'emploi de l'aniino-diniéthylaminophène. 



Il vérifie, en passant, l'exactitude de la formule donnée 

 par Môhlau à l'indophénol du phénol ordinaire, qui en 

 fait la diméthylaminophényliminophénone 1,4 



OC 





C=Az— C H'— Az(CH3)2, 



et en déduit la constitution probable de tous les homo- 

 logues que l'on obtient en traitant de la même manière 

 les autres phénols : il en décrit dix nouveaux, cristalli- 

 sables et solubles en bleu violacé dans les réactifs. 



Dans la troisième partie de son Mémoire, qui est sans 

 contredit la plus intéressante, M. Bayrac montre que 

 tous les indophénols se dédoublent sous l'action des 

 arides forts, et notamment de l'acide sulfurique, en 

 phénediones et amino-diméthylaminophène. 



La réaction n'est autre chose qu'une sorte d'hydro- 

 lyse semblable à celle que Môhlau avait déjà constatée 

 sur l'indophénol ordinaire ; M. Bayrac nous apprend 

 que ce mode de dédoublement est général et il en a 

 profité pour préparer plusieurs phénediones nouvelles, 

 entre autres l'éthylphènedione et son dérivé méthylé en 

 para, la méthylpropylphènedione et la méthoéthylphè- 

 nedione. 



Toutes ces diones aromatiques se transforment par 

 réduction en paraphènediols, ainsi qu'on pouvait s'y 

 attendre : l'auteur préfère, pour réaliserces réductions, 

 le bisulfite de sodium saturé d'acide sulfureux à l'acide 

 sulfureux seul, que l'on emploie d'ordinaire. 



lai résumé, le travail de M. Bayrac est une revue 

 consciencieuse et une extension des données déjà ac- 

 quises relativement au mode de préparation et aux ca- 

 ractères généraux des indophénols : il sera utile à 

 consulter par tous les chimistes qui s'intéressent à 

 cette classe de matières colorantes. 



L. Maquennk, 

 Maître '!■■ Conférences à la Sorbonne. 



Broeiiet (A), Chef des Travaux pratiques à l'Ecole de 

 Physique et Chimie industrielles. — Action du chlore 

 sur les alcools de la série grasse. — Thèse de. la 

 Faculté de* Sciences de Paris. — I vol. m-8° de 1 10 pages. 

 Gauthier-Villars et fils., éditeurs. Paris, 1896. 



La Chimie organique permet de créer un nombre 

 aussi grand que nous le voulons d'individualités chi- 

 miques présentant, comme on dit, la même fonction, 

 dire, de corps engendrés suivant une même 

 de, mais avec une variation progressive dans 



leur composition et susceptibles d'un certain nombre 

 de réactions fondamentales communes. Aussi la Chimie 

 organique est-elle particulièrement puissante pour éta- 

 blir les lois qui président aux combinaisons et décom- 

 positions chimiques. C'est qu'en effet, pour saisir la loi 

 d'une réaction, c'est-à-dire une relation entre certaines 

 vari-i blés du phénomène, il est nécessaire de pouvoir 

 étudier plusieurs signes, plusieurs manifestations de 

 cette loi. Or, les séries organiques, constituées par un 

 ensemblede types chimiques très voisins, sont particu- 

 lièrement propres à cet objet. 



Le travail de M. Brochet nous apporte une nouvelle 

 démonstration de la vérité précédente. Un grand nom- 

 bre de chimistes parmi lesquels se trouvent des noms 

 illustres : Thénard, Liebig, Dumas, Malagutti, Lie- 

 ben, etc., avaient l'ait agir le chlore sur l'alcool et isolé 

 soigneusement les différents corps formés dans cette 

 action; mais aucun d'eux n'était encore parvenu, à 

 cause de la complexité particulière de la réaction, à 

 en formuler nettement la marche et à établir l'ordre 

 de succession des différents produits qui prennent 

 naissance. 



M. Brochet, abandonnant l'alcool ordinaire, s'est 

 attaché à l'action du chlore sur ses homologues, et ce 

 qui devait arriver s'est produit : les réactions fonda- 

 mentales se sont conservées avec les différents alcools 

 primaires, en même temps que les réactions secon- 

 daires allaient s'évanouissant. 11 a donc été plus facile 

 de dégager les lois fondamentales et, par leur applica- 

 tion à l'alcool ordinaire, d'apporter une théorie plus 

 complète et mieux assise que les théories précédentes. 



Tous les alcools primaires, à part l'alcool méthy- 

 lique, donnent directement avec le chlore un dérivé 

 dichloré (ou l'aléhyde monochloré par perte d'acide 

 chlorhydrique) : 



C"H'^Cl.CHf 



N OH 



qui se combine par perte d'eau avec l'alcool en excès 

 en donnant un oxyde dichloré dissymétrique : 



OII-nCl.CH 



w/ 



Cl 

 'OH 



+ OH«n*).CH*OH 



= OïPnCl.CHCl.O.CHa.CHS-r-Hsp. 



La réaction ne souffre aucune exception, toutes les 

 fois que le chlore se trouve en présence d'alcool pur, par 

 conséquent en milieu devenant rapidement acide par 

 la formation d'acide chlorhydrique. 



Il est bien curieux de voir que tous les chimistes qui 

 s'étaient occupés de la question, n'avaient pas remar- 

 qué le fait important signalé par M. Brochet : La diffé- 

 rence de la marche de la réaction suivant qu'on opéré 

 en milieu acide ou bien en milieu alcalin neutre ou peu 

 acide. Dans ce second cas, en effet, il n'y a pas forma- 

 tion de dérivés aldéhydiques, mais production de l'éther 

 correspondant à l'alcool employé, par exemple l'acé- 

 tate d'éthyle avec l'alcool ordinaire. 



L'auteur, généralisant cette remarque, l'a utilisée 

 pour la préparation des aldéhydes à partir des alcools ; 

 le rendement en aldéhyde se trouve amélioré, si l'on 

 prend la précaution de rester toujours en milieu 

 acide. Avec l'alcool mélhylique, les résultats sont un peu 

 différents. Mais n'est-ce pas là une exception comme 

 en présentent la plupart des premiers ternies de chaque 

 série homologue; l'énergie interne de ces premiers 

 termes ne satisfait pas, en général, la Ihermochimie 

 le démontre, aux lois de l'homologie el la petite diffé- 

 rence d'énergie qui en résulte suflit pour troubler les 

 réactions. Les alcools secondaires fournissent directe- 

 ment avec le chlore des acétones chlorées de formules 

 générales C"H2" + i--r('i.r.c0C.Cl ;i , l'alcool initial étant 

 compris dans la formule : C"H*>+i.CHOH.CH : . 



L'ensemble de ces réactions a fourni à l'auteur un 

 grand nombre de produits: par exemple, avec l'alcool 

 isobutylique, il a pu caractériser, tant en produits de 



