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PH.-A. GUVE. — liEVLK ANNUELLK DK CHIMIK AF'PIJQUÉE 



combler une grosse lacune. Ce procédé consiste à 

 traiter les azoVques par un oxydant faible (bioxyde 

 de plomb et acide sulfurique). Dans ces condi- 

 tions, la molécule est bien dédoublée; mais la 

 double liaison entre les deux atomes d'azote 

 se trouve maintenue, de telle sorte que l'on ob- 

 tient en définitive, comme produits de décom- 

 position : 1° le sel diazoïque qui a servi à la pré- 

 paration du dérivé azoïque oxydé, et 2° un dérivé 

 à fonction quinonique du phénol ou de l'aminé ([uo 

 l'on avait fait réagir sur le susdit sel diazoïque. 

 Exemple : le benzène-azonaphtalène oxhydrylé 

 se dédouble dans ces conditions en sulfate dia- 

 zoïque d'aniline et en naphtoquinone : 



C«H-\Az2.Ci"H«;.OH-|-3H2SO»4-2Pb02 

 = CSH^Az = Az.SO» + Cii'H'iO^ + 2Pb.S0* -|- SH^O 

 Sulfate diazoïquo d'aniitno Napliluiiuiiionc 



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Dans le groupe des dérivés du triphénylméthane, 

 il y a à mentionner celte année un procédé nou- 

 veau pour la préparation de la fuchsine. Les opi- 

 nions sont encore partagées sur sa valeur indus- 

 trielle et sur son avenir. Il convient néanmoins 

 de donner quelques détails à son sujet ; on sait, 

 en elTet, que l'ancien procédé de préparation de 

 la fuchsine, — le seul qui soit encore généralement 

 employé, — ne donne qu'un rendement de 30 à 

 33 7o, de ce qu'indique la théorie, et que d'autre 

 part la méthode de M. 0. Fischer (condensation 

 des dérivés paranitrés et para-amidés de la ben- 

 zaldéhyde) n'est pas entrée dans la pratique. 



La nouvelle méthode — imaginée dans les labo- 

 ratoires de la fabrique Meister Lucius et Briining 

 à Hôchst — consiste à faire réagir l'aldéhyde for- 

 mique sur l'aniline. Par simple déshydratation, 

 il se forme d'abord un corps auquel on a donné le 

 nom d'anhydroformaldéhydaniline : 



CH-i -f C<i H" . Az H2 = Co H^. Az =: CH' 4- H' 

 .VnhydroforniaKltMiydanilino 



Si l'on traite ensuite à chaud le produit de celte 

 réaction par du chlorhydrate d'aniline, il y a addi- 

 tion d'une seconde molécule d'aniline en même 

 temps qu'une transposition moléculaire conduisant 

 à la formation de diphénylméthane diamidé : 



C<i H-'' . Ai = CH2 -f 06 H^' . Az H= . H Cl = 



,C6Hi.AzH2 



= cm( , H Cl 



^C6H'..VzH- 



Chlot-livli-att; Jo diamido(li[ilu'iiyliin^thaQO. 



Pour passer maintenant à un dérivé du triphé- 

 nylméthane. on traite enfin le diphénylméthane 

 diamidé par une nouvelle molécule d'aniline, en 

 présence d'un oxydant; il se f(}rme ainsi du tri- 

 phényl-cai-binol-trianiide, qui — on le sait — se 

 convertit en pararosaniline, par simple addition 

 d'un acide : 



CH![C'iHi.AzH2]2 4-C'5H\AzH2-f 20 = 

 = C (OH) |C« H!' . Az H2|3 + H-; 

 Triphtiuylcartjinol trianiidé 



Le produit préparé par cette méthode est livré 

 à l'industrie sous le nom de nouvelle fuchsine. Ce 

 n'est vraisemblablement pas le chlorhydrate pur 

 de pararosaniline, mais plutôt le sel de la base 

 obtenue en appliquant aux toluidinesles réactions 

 que nous venons de relater. 



On voit d'emblée que dans la dernière de ces 

 réactions on peut remplacer l'aniline par d'autres 

 dérivés de cette base. De même, on peut opérer 

 non pas seulement sur le diphénylméthane dia- 

 midé, mais aussi sur ses substitués. De là résulte 

 que la méthode de Hôchst permet de préparer de 

 très nombreux dérivés nouveaux des rosanilines. 

 C'est ce que l'on a fait de divers côtés, et plusieurs 

 brevets ont déjà été pris dans ce sens. 



Les développements qui précèdent sont de na- 

 ture à faire comprendre toute l'importance que 

 prend dès lors la fabrication industrielle de l'aldé- 

 hyde formique. Il convient donc de mentionner à 

 ce propos un dispositif fort ingénieux breveté par 

 M. Trillat, à Paris, qui permet de préparer facile- 

 ment cet intéressant produit. 



Parmi les travaux les plus importants exécu- 

 tés ces derniers temps sur les colorants du groupe 

 des rhodamines, il faut mentionner celui de 

 M. P. Monnet, relatif aux anisolines. Ces composés 

 sont obtenus en condensant les éthers de l'amido- 

 phénol diéthylé, — par exemple, l'éther éthylique 

 C^H».O.C''H'.Az (C-H'')^ — avec l'anhydridephta- 

 lique. Ces corps se rapprochent de la rhodamine 

 par leur constitution : 



-CMl'' .C''H3.Az(C2H'')2 



<'o( >c<;^ >o 



^ '^ ^C"H-.Az(CaHi)2 

 RliotUiiiuiio 



co 



/ 



CCH' 



C6H3 



/ 



Az(C2Hr')s 



/ ^ /0C2H 



^0C2H^ 



( 



.'Vnisoliûo étIiyli<iuo 



Comme les rhodamines, les anisolines donnent 

 de superbes tons d'un rouge cramoisi. Mais elles 

 en diffèrent par une propriété importante, celle de 

 se fixer sur le coton sans mordant. C'est la pre- 

 mière fois, croyons-nous, qu'on obtient un sem- 

 blable résultat avec uu colorant du groupe des 

 rhodamines. C'est à ce titre qu'il nous a paru inté- 

 ressant de le signaler. 



A mentionner enfin un brevet de la maison 

 F. Baeyer et C pour préparer des dérivés intermé- 

 diaires entre la fiuorescéine et la rhodamine. Le 

 procédé consiste à condenser l'acide diox ybenzoyl- 

 benzoïque COOH. C'H^ CO. C'IF (0H)2' avec les 

 amidophénols. Si l'on tient compte de ce fait que 

 l'acide dioxybenzoyl-benzoïque est obtenu par 



