PH.-A. GUYË. — \iE\[]K ANNUELLE DE CHIMIE APPLIQUEE 



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fusion de la fluorescéine avec de la soude, et que 

 la fluorescéine elle-même résulte de la condensa- 

 lion de deux produits relativement chers, la résor- 

 cine et l'anhydride phtalique, on peut se deman- 

 der avec raison quelle peut être la vitalité de pa- 

 reils procédés. 



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Nous analysions, l'année dernière, les travaux 

 sur lesquels on fondait quelques espérances en 

 vue de la fabrication de l'indigo de synthèse. 

 Jusqu'à présent ces méthodes ne semblent pas 

 encore être entrées dans la pratique. Mais elles 

 sont évidemment l'objet de recherches dans les 

 laboratoires des grandes usines, à en juger, du 

 moins, par les brevets pris de divers côtés sur 

 les questions qui touchent de près à la solu- 

 tion de ce problème. Tel est, par exemple, le cas 

 de la fabrication de l'acide anthranilique, qui 

 est appelé à jouer un certain rôle, si les procédés 

 de M. Heumann doivent marcher un jour sur un 

 pied industriel. Il faut donc signaler dans cet 

 ordre d'idées le procédé qui consiste à appliquer 

 à la phlalimide, — avec de légères modillcations, 

 il est vrai, — la méthode par laquelle M. Hofmann 

 remplace dans les amides de la série grasse le 

 groupe C0..\7.H^ par le groupe AzH-. 



La phtalimide est chauffée en milieu alcalin 

 avec un hypochlorile alcalin. Dans ces conditions 

 il se forme de l'aiilliranilate de sodium, facile à 

 isoler : 



CO 



O'ÏV'C ).\zH -1- 3 Nu OH -f NaOCl = 



riiiulinûiie 



^AzH2 

 = C'-' U^C + CO-' Na^ -f Na Cl -(■ 1 1^ C 



^COONa 



Autliranilati' lU^ Na 



Les recherches faites par les procédés de 

 M. Heumann n'ont cependant pas fait abandonnei- 

 loute idée d'arriver à l'indigo de synthèse par les 

 ingénieuses méthodes que l'on doit à M. Daeyer. 

 En effet, les fabriques de llochst ont fait breveter 

 un procédé de préparation de l'éther èlhylique de 

 l'acide cinnamique. Comme on sait que cet éther 

 joue un rôle important dans une des méthodes 

 proposées par M. Baeyer, puisqu'il sert à préparer 

 l'acide phénylpropiolique orthonitré, il y a donc 

 bien là l'indice qu'on n'a pas encore perdu tout 

 espoir de réaliser en grand la synthèse de l'in- 

 digo par les dérivés orthonitrés. 



Actuellement, le cinnamate d'éthyle est obtenu 

 en étliériliant l'acide cinnamique par les procédés 

 habituels. L'acide cinnamique est lui-même un 

 produit de condensation de l'aldéhyde benzoïque 

 et de l'acide acétique (ou, ce qui vaut mieux, de 

 son anhydride), qui se forme lorsque ces deux 



corps sont chauffés en présence d'un déshydra- 

 tant, tel que l'acétate de sodium : 



C''H''.CHO -1- CH3.C00H = H-0 

 Aldéliydc benzoïque 



+ C6m'.CH = CH.C001I. 

 Aciilo oiiiDamique 



L'acide cinnamique formé dans cette réaction est 

 isolé et purifié avant d'être soumis à l'éthérifica- 

 tion,de telle sorte que la produciiou du cinnamate 

 d'éthyle comporte trois opérations : une conden- 

 sation, une purification de l'acide cinnamique, et 

 une éthérification. 



La nouvelle méthode étudiée à Hôchst permet 



de supprimer la seconde de ces opérations. Elle 



consiste à faire réagir l'aldéhydi" lienzoïque sur 



l'acétate d'éthyle tenant du sodium en suspension : 



c>:h''.cho -I- CH3.cooc2H-' = ir';o -i- 



Alduliydc Ijoazoique Ac<?tate d'éthyle 



-f CiH-'.CH^CH.COOCsHi 

 C'inuamatc d'cthylu 



De cette manière, la préparation du cinnamate 

 d'éthyle se réduit à une condensation et aune éthé- 

 rification préalable de l'acide acétique. 



IV 



11 y aurait aussi à signaler un très grand nombre 

 de brevets pris pour des matières colorantes 

 appartenant au groupe des azines et des indulines. 

 Ces procédés ne sont pas empreints d'une grande 

 originalité, et leur exposition nous obligerait à 

 l'aire usage de formules assez complexes, parfois 

 un peu hypothétiques. Nous préférons donc revenir 

 sur ces questions lorsqu'un travail marquant se 

 sera produit dans cette branche, évidemment fort 

 intéressante, de l'industrie des matières colo- 

 rantes. 



Nous serons également très bref au sujet des 

 nombreux dérivés de l'alizarine qui sont actuelle- 

 ment à l'étude. Les produit^ qui paraissent avoir le 

 plus d'intérêt en ce moment sout les composés 

 doubles f(u-inés par les acides sulfoniques de l'ali- 

 zarine et le bisulfite de soude. La structure chi- 

 ini(iue de ces composés n'est peut être pas encore 

 bien établie. Mais, au point de vue industriel, 

 ils paraissent avoir une grande importance et se 

 distinguent surtout parla solidité remarquable des 

 tons qu'ils donnent en teinture ; jusqu'à présent, 

 les deux dérivés les plus employés sont le ifit d'a- 

 lizarine s et le bleu indigo d'aliscirineS. 



A mentionner aussi, comme se rattachant à l'ali- 

 zarine, les éludes fort intéressantes publiées par 

 M. P. .lulliard et M. Scheurer-Kestner sur les huiles 

 pdur rouge turc utilisées dans les travaux de 

 teinture avec l'alizarine. Ces études donnent 

 une solution rationnelle et définitive à la question 

 si longtemps débattue du rôle de l'acide ricino- 

 léique dans ces opérations. 



