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CH. FRIEDEL. — LA CONSTITUTION DE L'ACIDE CAMPHORIQUE 



On ne peut que s'associer à ces belles paroles; 

 c'est pourquoi tous, en quittant Genève, nous 

 pensions qu'on venait de travailler utilement, non 

 seulement à une œuvre de science, plus encore à 

 une œuvre de paix et de fraternité. 



A. Combes, 



Meinbi-L' àc la Cnnimission iiitcniatiunalc. 



La Société de Fhi/siijue et cTHidoire naturelle de 

 Genève, présidée par M. E. Sarasin, a eu l'amalilité 

 d'inviter, à la suite du Congres, les savants étrangers à 

 assister à l'une de ses séances. Priés par elle de dire 

 quelques mots relatifs à leurs récents travaux personnels. 

 MM. Friedel, de V Institut de France, Haller, NœUinrj 

 et Maquenne ont fait les conférences suivantes : 



Conférence de M. Ch. Fi-îetlel 



(Kssumé) 



LA CONSTITUTION DE l'.\CIDE CAMPUOHIOLE- 



La formule qu'on admettait généralement jus- 

 qu'ici pour expiimcrla conslitutionde l'acide cam- 

 phorique contient deux carboxyles et peut s'écrire : 



ro-H 



C*H"-' 



-•C02H 



Cependant, si l'on étudie atlentivemenl les réac- 

 tions de cet acide, on s'aperçoit qu'elles ne sont pas 

 semblables à celles des acides bibasiques propre- 

 ment dits : vis-à-vis de l'acide sult'urique. par 

 exemple, l'acide camphorique se comporte comme 

 un acide-alcool, comme l'acide citrique ou l'acide 

 lactique : il se dégage de l'oxyde de carbone, et l'on 

 obtient un acide bibasique renfermant les éléments 

 de l'acide sulfurique C»H'''O^SO^H. Sur les réactifs 

 colorés, comme l'orangé III, l'action rappelle aussi 

 celle des acides-alcools, comme l'acide glycolique. 

 les deux basicités de l'acide camphorique ne jouent 

 certainement pas le même rôle : elles ne peuvent 

 pas se représenter toutes les deux par des car- 

 boxyles. 



On peut expliquer cela en admettant que l'acide 

 camphorique contienne un seul carboxyle, et un 

 groupe hydroxyle OH. auquel le voisinage du car- 

 boxyle et du groupement cétonique du camphre 

 donne des propriétés fortement acides. On est 

 amené alors à formuler l'acide camphorique de 

 la manière suivante : 



C02H 



COH 

 H2C/NC0 



H2clJcH2 

 CH 

 I 

 C3H? 



qui dérive du camphre par oxydation et hydra- 

 tation simultanés : 



CH" 



I 

 C 



HC/\C0 

 H^cMcH-i 



CO^H 



I 

 COH 



H2C/\C0 



+ 0" 



H^C 



CH-^ 



CH 



I 

 C" H" 



CH 

 I 



C3H? 



il devient alors un dérivé de Khexaméthylène. 

 Si celte formule à priori de l'acide camphorique 

 est vraie, elle doit pouvoir se vérifier expérimen- 

 talement par quelque réaction. En particulier, les 

 éthers monoéthyliques de l'acide camphorique 

 doivent être dilférents et jouir de propriétés très 

 diverses, suivant que le goupement éthylique est 

 rattaché au groupe carboxyle CO-H ou au groupe- 



I 

 ment alcool tertiaire —COH En effet, si 1 on soumet 



I 

 à l'action de l'acide chlorhydrique un mélange 

 d'alcool et d'acide camphorique, on obtient un 

 éther monoéthylique, liquide visqueux, jusqu'à 

 présent incristallisable. qui se saponifie très faci- 

 lement par l'action de tapotasse alcoolique en ré- 

 générant l'acide camphorique; et on ne peut par 

 l'action de l'acide chlorhydrique pousser l'éthéri- 

 fication jusqu'à l'étlier diéthylique; il en résulte 

 évidemment pour formule de l'éther monoéthy- 

 lique : 



COC-H" 



COH 

 H^c/\C0 



H^cMcH^ 

 CH 



Si, au contraire, on fait agir sur le caniphorate 

 neutre d'argent l'iodure d'éthyle, on obtient faci- 

 lement un éther diéthylique 



C02C2H5 



I 

 C0C2H5 



H5C/\C0 



CH 



I 



C-H" 



Soumis à l'action de la potasse alcoolique bouil- 

 lante, il ne se saponifie que partiellement si on ne 

 prolonge pas l'opération très longtemps, et le pro- 

 duit obtenu est alors un élher monoéthylique qui 

 cristallise parfaitement et est tout à fait différent 

 du précédent. La difficulté avec laquelle on sa- 

 ponifie ce nouvel élher pour remonter à l'acide 

 camphorique lui assigne sans aucun doute la for- 

 mule : 



