A. HALLER. — FORMULE HT FONCTION DE L'ACIDE CAMPHORIQUE 



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CO=H 



C0C2H'' 

 H-JC/\C0 



C3H- 



11 y a là une vérification expérimentale extrême- 

 ment nette de la formule admise plus haut pour 

 l'acide camphorique. 



Les mêmes phénomènes se retrouvent dans les 

 éthers de l'acide isocamphorique, découvert par 

 M. Friedel par l'action de la chaleur sur l'acide 

 camphorique ordinaire en présence d'eau. Seule- 

 ment, dans le cas de l'acide isocamphorique, c'est 

 l'éther facilement saponifiable qui est cristallisé. 

 et l'autre qui est liquide. 



La formule admise pour l'acide camphorique 

 permet également de comprendre parfaitement 

 la transformation réversible d'acide camphorique 

 en acide isocamphorique, et par conséquent l'exis- 

 tence de quatre acides camphoriques : 



Traduite en notation stéréochimique, cette for- 

 mule s'écrit, en effet, (en se bornant à figurer les 

 tétraèdres des deux carbones reliés aux groupes 

 CO^H et cm') : 



OHr7ico=H 



OCF— ICH» 



c 



;s; 



CH= 



Aciile canipliûi-ique 

 droit 



Acide canipliorlquo 

 2:aucne 



Quand on soumet l'acide camphorique droit à 

 l'action de la chaleur, il y a permutation des 

 groupes COOH et OH, et on arrive alors aux acides 

 isocamphoriques : 







H^OH 



rk^ if H 



.\^c 



CH2 



Aciilc isocamplioriiniL' 

 gauclie 



H'cUJch:-- 



Acide isocamjilioriquo 

 druit 



De même, si l'on chauffe dans les mêmes condi- 

 tions l'acide isocamphdrique. il se transforme en 

 acide camphorique ordinaire, ce qui explique que 

 le produit de l'action de la chaleur sur l'un ou 

 l'autre de ces acides conduit toujours à l'acide 

 mésocamphorique, qui est un mélange à parties 

 égales d'un acide camphorique et d'un acide iso- 

 camphori([ue; les pouvoirs rotatoires des acides 

 formant le mélange sont toujours de signes con- 

 traires. 



Conférence ele M. A. Hallep 



LA FORMULE ET LA FONCTION DK L'ACmE CAMPUOHIQUE 



La fonction des acides hydroxycamphocarbo- 

 nique et cyanocampholiqueC"ir'*0''etC"'H'"CA20- 

 paraissant intimement liée à celle de l'acide cam- 

 phorique, j'ai entrepris de rechercher si ce der- 

 nier acide possède réellement la triple fonction 

 carhoxylique, alcoolique et célonique, telle que 

 l'indique la formule préconisée par M. Friedel. 

 COOH 



COH 



H2C/\C0 



H^cMcH-^ 



CH 

 I 



C^H" 



J'ai commencé par préparer les deux éthers 

 méthyliques acides isomères qui cristallisent ma- 

 gnifiquement et qui se distinguent nettement l'un 

 de l'autre par leurs propriétés physiques. Ces 

 deux éthers se comportent à l'égard de la potasse 

 comme leurs homologues supérieurs préparés par 

 M. Fi'iedel. 



Si l'acide camphorique possède une fonction 

 cétoniqiie en position (3 par rapport à la fonction 

 carboxylique. il doit pouvoir fournir avec la phé- 

 nylhydrazine une sorte de pyrazolone hydroxylée 

 soluble dans les alcalis : 



Il se forme, en effet, une combinaison répondant 

 à cette formule; mais elle est insoluble dans les 

 alcalis et ne possède point les réactions des pyraz- 

 olones. 



Ce même composé a d'ailleurs été obtenu par 

 MM. Friedel et Combes en traitant l'anhydride 

 camphorique par la phénylhydrazine. 



Ces recherches n'ayant pas conduit à un résultat 

 décisif, j'ai traité le camphorate acide de méthyle 

 par de la phénylcarbonimide, dans le but d'en pré- 

 parer une espèce d'uréthane phénylée. Dans ces 

 conditions, il se forme de l'acide carbonique, de 

 la diphénylurée symétrique, un produit sirupeux 

 et un corps cristallin, résultant de l'union de deux 

 molécules de camphorate acide de méthyle avec 

 élimination d'une molécule d'eau : 



2CiiH'S0i=: H2 + C22H3*0? 



Le phlalate acide de méthyle fournit dans 



